2 原料介绍
2.1主体原料
2.1.1 2-甲氧基环己醇
2-甲氧基环己醇无色无,是一种无色透明的油状液体,同时也是一种应用广泛、具有开发价值的化工原料。目前,国内的2-甲氧基环己醇主要是从相关的工业废料中回收购得,大部分的2-甲氧基环己醇依赖国外进口。
本次课题采用的2-甲氧基环己醇拟准备自主制备,通过对环氧环己烷进行催化开环反应得到,以缓解原料采购困难的现状。
2.1.2 愈创木酚
本次课题的目标产品是愈创木酚。
愈创木酚(Guaiacol)是一种白色或浅黄色结晶又能以无色至淡黄色透明油状液体存在,有着特殊的芳香气,学名2-甲氧基酚,又名邻羟基茴香醚、甘油醚、愈创木酚甘油醚、邻甲氧基苯酚、甲基儿茶酚、邻羟基甘油醚等,自然界中存在于愈创木树脂、松油和硬木干馏油中,是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于医药、香料及染料的合成。愈创木酚是生产医药中间体愈刨木酚磺酸钾和愈创木酚甘油醚的主要原料。
2.2催化剂和载体
2.2.1 综述
按照主体原料来分, 传统的愈创木酚的合成方法主要有三种[13-19]
(1)邻氨基苯甲醚法
以邻氨基苯甲醚为原料,经重氮化后水解得到愈创木酚。
(2)邻二苯酚法
以邻苯二酚与硫酸二甲酯、碳酸二甲酯或一卤甲烷进行羟基氧单醚化反应得到愈创木酚。
(3)邻氯苯酚法
以邻氯苯酚为原料在催化剂作用下合成愈创木酚。
上述各三种主要制备方法在实际的实验室操作过程中会有种种不足(主要是原子利用率的问题以及环境友好问题),近来的酚类烷基化研究工作中,科研工作者正在探索并尝试一种新的愈创木酚合成工艺,,该制备方法利用甲醇与邻苯二酚在常压下进行气(固)相合成反应法,在催化剂作用下得到产物愈创木酚,由于工艺流程简单且制备成本低廉,该制备方法可以成为未来工业化合成愈创木酚的潜在思路。如下图所示愈创木酚可由邻苯二酚与甲醇一步反应得到, 但反应过程中同时有诸多串 并联副反应发生, 生成多种副产物(如邻二甲氧基苯、甲基邻苯二酚、甲基愈创木酚等),在反应过中将导致催化剂积碳, 使催化活性下降。因此需要开发高活性、高选择性、长寿命的催化剂用于该反应体系。
另据报道和文献记载,由于近年来人们对于新能源的关注程度提高,在绿色化工和环境重视和治理力度加大的大环境下,科研工作者利用甲基环已烷(MCH)-甲苯(TOL)-氢(H2)可逆反应实现氢能的储存、释放的研究受到关注。对于MCH脱氢反应,多采用Pt等贵金属工业重整催化剂。镍基催化剂具有与贵金属催化剂类似的结构,且其成本低廉,因此在氧化、加氢、裂化、脱氢等诸多催化领域显示出了其优异且独有的性能。
本课题中制备愈创木酚的主体原料是2-甲氧基环己醇,其本体为环己醇而并非苯环结构,但同样是针对751元环进行脱氢反应,对于催化剂的选择有着一定程度的借鉴意义。因此,本课题在选择催化剂时考虑优先使用镍基催化剂。另外考虑到催化剂的结构在很大程度上影响催化剂的催化性能,而且市面上的脱氢催化剂主要针对微量氢的脱除,无法完成本课题的实验目标。因此,本课题实验主要采用自制的镍基催化剂作为脱氢催化剂。
2.2.2 金属镍
金属镍具有良好的解离和吸附氢的能力,而且与那些贵金属相比它的成本相对较低,因此它广泛用于氢处理反应过程,如有机官能团加氢、加氢-脱氢、裂化、碳氢化合物的氢解、甲烷制合成气,此外,负载型金属镍催化剂得到了较为广泛与深入的研究,并在加氢和脱氢的领域有了大致初步的应用,基于以上考虑,选择镍作为主组分应用于HDC过程。
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