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由于Keggin结构的杂多酸化合物是研究最为广泛的一类化合物,因而稀土金属离子修饰的Keggin结构硅钨酸盐的合成也就成了研究的热点。硅钨酸盐具有很多方面的优良性能,也是研究较早的一类杂多钨酸盐。例如它是一类很强的无机固体酸,具有丰富的氧化还原性、很好的热稳定性,在均相和非均相的化学反应中,均可作为良好的催化剂,且比较环保,因此是最具有研究前景的一类催化剂[13-15]。
饱和结构的杂多阴离子中移去一个或多个金属八面体,形成缺位结构的杂多阴离子,使得缺位型杂多阴离子中的氧原子具有较高的配位活性,易与金属离子结合形成杂化化合物。稀土离子进入到缺位型杂多阴离子的缺位上可以形成一系列取代配位化合物[16-19]。主要有饱和的、夹心的、簇状的。因此可用三缺位的硅钨酸盐[SiW9O34]10-作为前驱体合成了一些夹心型的杂多化合物[20-24]。稀土金属离子和有机配体的片段可以通过共价键的方式连接起来,形成一系列新的化合物。本文则是通过改变合成条件:(1)调控原料的加料顺序;(2)调控反应原料物料配比;(3)反应体系的酸碱度;以缺位硅钨酸盐和稀土离子为原料,通过常规水溶液合成法,合成得到了751种新型的稀土离子修饰的硅钨酸盐杂化化合物,利用红外光谱探讨了稀土离子和多酸阴离子的配位情况,分析实验合成条件对化合物结构的影响。
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