由芳基腙构建P-S-C键化合物的绿色合成方法研究(3)

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绝大多数情况下，起始原料是决定该合成反应对环境影响的最重要因素。因此，在选择起始原料过程中有必要考虑:(1)选择低危害的原料对任何起始原料的全面评价必须考虑物质本身有利的方面，还要考虑它是否具有毒性、意外事故的潜在性以及破坏生态系统的可能性等其他危害形式。(2)在合成中选择某种物质作为起始原料，不仅要考虑其危害性，我们还要考虑原料的可再生性，及重复利用性。(3)解决其他环境问题起始原料的选择不仅要考虑其可能存在的各种危害，而且也要考虑使用这种原料是否有助于解决现存的环境问题。

1.2 芳香腙的介绍

芳香腙类化合物含有活泼的C=N不饱和键，能发生多种化学反应加成、缩合、取代反应，还是合成杂环化合物的重要必不可少的中间体，在医药、农药、有机合成、天然产物和工业合成中均具有极其广阔的应用。例如，利用Fischer：环化反应可以制备吲哚和咔唑，吲哚和咔唑是自然界中用途广泛的杂环化合物，吲哚环和咔唑环也是构成药物试剂中必不可少的组成成分。

芳香腙类化合物还广泛存在于具有特效生理价值和药物活性的合成化合物和天然产物当中。是生命活动，新陈代谢及构成生命体必不可少的一类物质，抗疟疾、合成抗体抵制病原体入侵，可以说是芳香腙类化合物与任何生命体都息息相关，必不可少。

1.3 含磷化合物简介

有机磷化学始于19世纪，A. W. Hoffman做了最开始的早期合成研究，取得了很好的效果和突破性的进展，俄国化学家Arbuzov随后进行在此基础上进行了大量的拓展工作，对磷化学的长远发展起到了关键性的作用。20世纪三十年代，磷酸酯类化合物具有杀虫活性被发现，这一发现被大量的用在化学杀虫剂方面很大程度上推动了磷化学的发展，改善了人类生活，之后经过很长一段时间的研究，有机磷化学先后从农业发展到工业生产到精细化操作生产有了巨大的成就，得到很好的发展。

磷原子为正三价时，所形成的化合物的构型类似于胺类化合物，为四面体构型[1, 2]。磷原子与磷原子成键的3个原子分别占据四面体的4个顶点，构成规则的四面体。图1.1为三价磷化合物的分子的立体图。膦和亚磷酸都是三价磷化合物。“磷”和“膦”的差别在于后者有烷基-磷(即C-P)键或磷-氢键，而前者无。

三价磷化合物的分子的立体图

图1.1 三价磷化合物的分子的立体图

1.4 含磷化合物的应用

自然界中生物和非生物都是由化学元素组成的。在元素周期表中的磷元素也显得与众不同，磷元素为有生命的世界和无生命的世界建立起一座桥梁，它不仅参与DNA-RNA的生物学循环，磷在人体内含量达到了3.11%，在很多无机循环中也扮演着重要角色。可以说是磷与人类的关系密不可分。从生命角度讲，磷与人体结构功能息息相关，如磷酸钙是人体骨骼的主要成分，人类遗传物DNA脱氧核糖核苷酸的骨架，主导着遗传的方向。从社会角度讲，磷与人的日常生活、工作学习、工业发展也密不可分，已经渗透到人类的方方面面。其中农业化工、生物制药、工业清洗剂等更是必不可少的添加剂。

1.4.1 磷与生命化学

生命科学是21世纪最重要的科学研究方向之一，它引起了科学家们的极大兴趣，而且已取得了巨大的成就。近年来，科学的迅猛发展，人们越来越意识到磷在生命化学中的重要。磷酸基是构成人身体的重要物质，是人身体能量的直接来源ATP的主要成分，一分子磷酸、一分子五碳糖、一分子含氮碱基组成生物体遗传物质DNA和RNA，还是组成生物体细胞膜的重要成分，生物体中很多重要的蛋白质组成元素，参与氨基酸的缩合和肽键的构成，参与生物体各种生命活动的酶合成，遗传物质、遗传信息的载体核酸的组成元素，磷酸化和去磷酸化调节着生命活动。磷既是遗传物质DNA和RNA、细胞膜、蛋白质(酶)，甚至是骨的组成成分，又参与体内几乎所有的合成与分解代谢，随时调节体内酸碱平衡，维持机体正常运行。在生命从胚胎发育到衰亡过程中，磷始终发挥着重要的生理功能。因此，根据磷在机体内广泛存在、有多种生物学活性、无毒性的特点，医药工作者研制成疗效佳、价格优良、无毒副作用、可治疗多种疾病的不同类型的合成与半合成药物。