在工业上,一般用甲醇氧化制得甲醛,将甲醇精制之后,通过聚合反应得到聚甲醛。由于聚合方法的不同,可以得到不同的聚甲醛,故而聚甲醛可以分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。因为两种聚甲醛的分子结构不同,所以其在性能方面也存在一定的差异,其主要性能指标见表2.1[8]。如表所示,将均聚甲醛和共聚甲醛的性能进行对比,相对于共聚甲醛而言,均聚甲醛的机械强度,刚性以及热变形温度都相对较好;相对于均聚甲醛而言,共聚甲醛的熔点较低,热稳定性较好,所以相对于均聚甲醛,共聚甲醛的加工性能更好。
虽然现在我国的聚甲醛生产能力有所提高,但是其单品的消耗依然很大,在加工技术以及高端改性产品的生产上依然落后,所以对于聚甲醛的改性研究尤为重要。
表2.1均聚甲醛和共聚甲醛性能指标
(二)聚甲醛的结构和性能
聚甲醛由于其分子结构规整并且具一定结晶性,使得它具有优异的物理机械性能,并且有“金属塑料”之称。聚甲醛的主链是由无支链的—CH2O—链节组成的,由于C—O键的键长要比C—C键的键长短,所以聚甲醛分子的线性原子的密度比较高,故而聚甲醛具有较高的刚性和硬度[9];拉伸强度、弯曲强度等性能优异;粘弹性较高并且具有较好的绝缘性等[10]。当然,聚甲醛的性能有好的方面也有缺陷的存在。
聚甲醛的缺陷主要有:阻燃性差、易燃烧、热稳定性差等。除此之外,聚甲醛是乳白色不透明的`751|文\论*文-网www.751com.cn,是结晶型线性热塑性聚合物,但是也正是由于其线型结构没有支链存在,导致结晶速率较快并且结晶度较高,故而易形成大球晶,导致形成的材料韧性差,缺口冲击强度差。
(三)聚甲醛的改性
针对聚甲醛的主要缺陷,为了得到性能更为优良的聚甲醛材料,我们需要对其进行改性。一般来讲,聚甲醛的改性方式主要有两种[4-5],一种是提高加工设备质量,严格控制加工条件,另一种是加入成核剂。本实验选用的就是加入成核剂的方法。
加入成核剂,通过改变聚甲醛的凝聚态结构,调节其晶体生长方式以及结晶度,这为聚甲醛的高性能化和提高韧性提供了一个有效的途径。聚甲醛本身具有两种结晶方式:1、分子链采用9/5螺旋的稳定的三方(trigonal)晶系(t-POM);2、分子链采用2/1螺旋的处于亚稳态的正交(orthorhombic)晶系(o-POM),图2.1是聚甲醛两种晶体结构示意图。
球晶的大小,结晶度,晶区以及非晶区都会影响聚甲醛的性能以及加工,纯聚甲醛结晶其实是一个控制成核的过程。随着加热温度的提高或者加热时间的延长,球晶的数量会减少,但是球晶的尺寸会明显变大,这样也就使得聚甲醛的抗冲击强度降低,包括其他的缺口冲击强度低等缺陷论文网,也都是由于聚甲醛结晶时生成的大球晶在材料中形成了应力集中点。
所以,为了对聚甲醛进行改性,提高其抗冲击强度,缺口冲击强度等性能,需要在保持甚至是提高结晶总速率的前提下,控制球晶的尺寸,不产生大球晶。加入成核剂控制球晶尺寸则是最为简单有效的方法。