2、实验部分
2.1 试剂与原料
试剂:正己烷和二氯甲烷经氢化钙除水后由旋转蒸发器RE-2000B蒸出,氢氧化钠和乙醇为分析纯。
原料:双(2-二苯基膦苯基)醚(POP)、2,6-吡啶二醛、2-吡啶甲醛、5,6-二胺基-1,10-邻菲罗啉(dap)均购自百灵威科技有限公司、[Cu(CH3CN)4]ClO4]由实验室提供。
POP的结构如图1所示。
双膦配体POP的结构示意图
2.2 仪器
紫外-可见吸收光谱仪(TU-1901型)、红外光谱(IR)仪(TENSOR 27)、荧光分光光度计(日立Hitachi F4600)
2.3 配体和亚铜配合物的合成
2.3.1 亚胺配体的合成
2.3.1 2-吡啶基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉的合成
图2. 2-吡啶基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉的合成路线
2-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)合成过程见图2。将2-吡啶甲醛(4 mL, 2.17 mg, 0.02 mmol)和dap (4.2 mg, 0.02 mmol)加到100 mL的圆底烧瓶中,加入无水C2H5OH 25 mL,将反应温度控制在80 oC下加热回流约4小时得到黄绿色浊液。待反应结束后冷却到室温,取浊液抽滤蒸干,加入适量CH2Cl2定容源`自*751?文.论/文`网[www.751com.cn,备用。
2.3.2 2,6-吡啶基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉的合成
图3. 2,6-吡啶基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉的合成路线
2,6-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)的合成路线图见图3。将5,6-二胺-1,10-邻菲罗啉dap(157.7 mg,1.50 mmol)和2,6-吡啶二醛(202.7 mg,0.75 mmol)按顺序加到圆底烧瓶中,然后再加入无水乙醇,在反应温度80 ℃下加热回流反应4 h,等到温度冷却到室温,抽滤蒸干,加入CH2Cl2定容,备用。