1.1.2 电化学催化剂
电化学催化剂是用于电极表面利用其组分中纳米粒子达到更高功率能量的一种催化剂。一般主要选择过渡金属,例如、钴、镍、钌、锰、钯、金及其合金或者对应的氧化物。上述纳米粒子催化剂基本能够代替现在广泛用于一些电化学反应的电催化剂:铂和铂合金等贵金属。这些催化剂在氢燃料电池(PEMFC)、直接甲醇燃料电池(DMFC)、金属-空气蓄电池、直接氧化燃料电池(DOFC)以及一些扩散电极的研究中有很大的研究价值[ ]。文献综述
1.2 电化学催化氧还原
1.2.1 电化学催化氧还原机理
(1)针对金属电极,氧在水溶液中的电催化还原过程机理,Yeager提出了三种方式[ ]:
a. Griffiths模型。此模型中,O2通过用其П轨道侧向地与过渡金属M(离子或原子)形成dz2轨道作用,与此同时M中部分充满的dyz和dxz轨道将电子反馈给O2的П*轨道而形成反馈键。由于金属-氧的作用,O-O键变弱,键长变长。假若这种作用非常强烈,则将使得O2的解离吸附和质子的加成同时进行,而M的价态增加为MZ+。而后MZ+还原并再生为催化活性位。