Fang H等[21]用四乙氧基硅烷、苯酚、多聚甲醛作为原料,经过多步得到了空心/多孔壳碳材料(Hollow core/mesoporous shell carbon, HCMSC),并对甲酸氧化的电催化活性进行了测试,发现催化剂活性高于以Vulcan XC-72碳黑为载体制备的催化剂。
(4) 石墨类纳米载体
碳纳米纤文作为载体,优点是:(1)更有利于金属表面吸附物质的脱附;(2)比 Vulcan XC-72 碳黑导电性更好,纯度更高;(3)排列高度整齐,使负载的金属颗粒能够获得更好的结晶取向。Bessel 等[22]合成了不同形貌的碳纳米纤文(盘形、带形,鲜骨形),它们的共同特点是:由固定方向的石墨片组成。用这些纤文作为载体负载金属铂,发现金属和载体之间存在着很强的相互作用。
Kou等[23]以功能化的石墨片为载体,在制备过程中采用了高温处理,有很好的电子传导能力,因此成为载体选择目标。刘海清等[24]利用电纺纳米纤文为原料,合成了高比表面的活化碳纳米纤文。
(5) 钛纳米管或其复合物
人们对载体的研究一方面致力于形貌上,另一方面在材料上也不再局限于碳类载体,目前广泛使用的碳载体较易氧化腐蚀,稳定性不太强,而用金属氧化物作载体具有好的稳定性。其中低电子金属氧化物(TiO2,CeO2),除了具有较好地化学稳定性和耐腐蚀性外,还表现出催化增强作用[25]。Fu等[26]将以纯钛为基地的生成排列有序的钛纳米管(TiO2nanotubes/Ti,TNTs/Ti)作为载体,然后用氯化亚锡和盐酸的混合溶液敏化5分钟,再加入金属前驱体氯化钯,采用电沉积的方法在TNTs/Ti上沉积上Pd颗粒,钯离子很容易的被载体上吸附的Sn2+还原,同时载体上的Sn2+对钯的电沉积起着晶种的作用。但是因为二氧化钛具有比较大的禁带宽度,如锐钛矿型二氧化钛的禁带宽度为3.23eV,所以纯净的二氧化钛的导电性很差,不适宜作为燃料电池载体。合成特殊结构Magneli相和过渡金属离子掺杂是提高二氧化钛导电性的有效途径[27]。陈胜利等[28]研究了Magneli相和铌掺杂金红石型和锐钛矿型二氧化钛的导电性,发现铌掺杂对金红石型和锐钛矿型二氧化钛的禁带宽度大小的影响不大,但费米能级的移动却很明显,由价带顶上移至导带中,说明铌掺杂后二氧化钛的导电性确实会增强。尤其在铌掺杂含量为6.25%时,导电性就有明显的增强。
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