P(DAC-AM)是阳离子型聚丙烯酰胺中使用量最大的一种水溶性有机高分子,近十年来人们在其合成工艺方面做了大量工作。例如:
2005年,徐景峰[7]采用复合引发体系低温引发,考察了单体含量、阳离子单体类型、聚合体系pH值、助溶剂用量、复合引发体系中氧化剂、还原剂和偶氮化合物配比及用量、烘干温度等因素对共聚物产品性能的影响,该研究给出了合成阳离子度为30%的工艺条件,但该反应条件较为复杂,且产率不高。26709
2006年,程芹[8]等人采用加入助剂通氮除氧的体系,以DAC和AM为单体原料制备高分子量阳离子聚丙烯酰胺。以过硫酸盐(0.001%-0.15%)为氧化剂,以有机胺类(0.01%-0.20%)为还原剂,加入增链剂(0.01%-0.20%)和偶氮化合物(0.005%-0.20%),制得相对分子质量很高,且能快速溶解的高阳离子度产品。该研究给出了具体工艺条件,但较为复杂,不适合工业生产。
2007年,卢红霞[9]等人以(NH4)2S2O8、CH3NaO3S•2H2O和偶氮类化合物组成的复合引发体系制得阳离子度质量比为30%、特征黏度为13.8535dL/g的阳离子聚丙烯酰胺,并对产物结构进行了红外表征。应用研究结果表明,在其加入量为0.027%的条件下处理污泥,上清液透光率达99.6%,污泥脱水率达90.5%。该产物的特征黏度虽然没有达到较高水平,但是其处理污泥后上清液的透光率较好。论文网
2008年,Gemma González García[10]以过硫酸钾为引发剂,制得相对分子质量为5.3×105 (GPC 5mM NaCl)的30%阳离子度干粉产品,但该文献未给出具体的工艺条件。
2009年,丁伟[11]等人采用了多种计算方法,如Fineman.Ross法、Kelen.Tudos法和Yezrielev—Brokhina.Roskin法等,来计算单体的竞聚率。结果表明,KT法和YBR法计算较为准确,DAC和AM的竞聚率分别为r(DAC)=0.3835,r(AM)=2.2864。
2010年,T.O. Chimamkpam[12]等人研究了在蒸馏水和工业用水中,不同摩尔质量和化学成分下的AM和DAC共聚物的流变特性。结果表明,聚电解质的絮凝效果与摩尔质量、电荷密度和介质的质量有关,这对于造纸工业非常重要。
同年,夏春良[13]等人为了使高分子量阳离子型聚丙烯酰胺适合工业化生产,采用绝热法聚合,以焦亚硫酸钠为引发剂,经造粒、烘干、粉碎、筛分得到易溶于水的阳离子型聚丙烯酰胺粉剂产品。当阳离子度分别为30%、40%时,产品的特征黏度分别为25.2dL/g、23.11dL/g。该方法使用单一焦亚硫酸钠还原剂作为引发剂,看上去操作简单,且得到的产物特征黏度值很高,但是基本科学原理上讲不通。
2011年,李万捷[14]等人以水溶性复合偶氮类为光敏引发剂,采用紫外光照射和光敏引发的方式合成高相对分子质量阳离子聚丙烯酰胺P(DAC-AM)。结果表明:紫外光敏引发合成P(DAC-AM)的相对分子质量可以达到1.3×10-7,阳离子度为25%~30%,溶解性能优良,但未给出产物的特征黏度值,也没有说明测定产物相对分子质量的具体方法。
2012年,李万捷[15]等人以2,2-偶氮二异丁基脒盐酸盐(V-50)为光敏引发剂,采用紫外光照方式进行水溶液聚合,采用Fineman-Ross、Kelen-Tudos和Yezrielev-Brokhina-Roskin法计算了单体竞聚率。得出AM和DAC的竞聚率分别为2.2784和0.3836。
2013年,本组硕士研究生鞠久妹[16]采用精制的工业DAC单体与AM共聚,以过硫酸铵(APS)为引发剂,一步引发两步升温方法,经正交优化得到了30%阳离子度P(DAC-AM)胶体的最佳制备工艺条件为:w(单体)=35%、w(APS)=0.25%、w(Na4EDTA)=0.02%、T1=46.5℃反应3h、T2=60℃反应5h。在此条件下,得到了最高特征黏度值为17.23dL/g,单体转化率为98.02%的P(DAC-AM)胶体产物。该制备方法简单,得到的产物特征黏度值较高。
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