近年来国内外有关纳米铝热剂的制备[5-7]、表征[7-9]及相关性能影响因素[10-12]的研究较多,纳米铝热剂的制备方法多种多样,目前制备纳米铝热剂的方法[13]主要有:
(1)超声分散混合
两种或两种以上的固体反应物组分在机械作用下,充分在组分界面上进行接触发生化学反应得到所需生成物粒子。超声分散混合具有工艺简单等优点,但因其通常需要在高温下进行,故反应物与生成物的物化性质会伴随着反应的进行而改变。26736
(2)抑制反应球磨法
利用球磨机的转动或振动使硬球强烈搅拌、撞击和研磨原料,且在粉碎过程中不发生化学反应,最终将金属或合金粉末粉碎成纳米级别的微粒。抑制反应球磨法的优点是反应过程易控制、处理时间短,其缺点有包覆不均匀、易造成无机粒子等。论文网
(3)喷雾热分解法
通过将前驱体溶液喷入高温气氛中,引起溶剂蒸发和金属盐发生热分解,从而直接合成所需氧化物微粒。喷雾热分解法的优点是由其制得的纳米铝热剂分散性好,纯度较高,粒度均一可控,其缺点是生成的纳米空心粒子较多且其组分分布不均一。
(4)自组装法
在平衡条件下纳米颗粒及分子等单元靠自发的化学反应或化学吸附在底物上形成结构上唯一的、热力学性能稳定的、性能上特殊的一文、二文甚至三文有序的空间结构。自组装法的优点是其热力学性能稳定、原位自发形成、制作方法简单等,其缺点是生产成本较高、生产过程中有机溶剂毒性大合成周期长加上等缺点。
(5)溶胶- 凝胶法
在由化学反应制得的金属氧化物溶胶形成凝胶之前,加入纳米金属粉末或者其他燃料,干燥后制得所需材料。溶胶- 凝胶法是目前制备纳米铝热剂的优秀及常用的方法。其缺点有制备中所使用的有机溶剂有毒性、粉体易发生团、聚合周期长及不易制备碱金属类纳米氧化物等,故以后的研究中需寻找其他方法与溶胶- 凝胶法结合的一些高效、廉价、环保的新方法[1]。
此外,高坤[6]分别采用机械球磨法、超声共混法和溶胶-凝胶法制备出Al/Fe2O3纳米铝热剂。通过SEM、XRD 和DSC对其进行表征,由于超声共混法制备过程简单,但是产物不利于控制和调整。
关于纳米铝热剂本身的燃烧性能的研究,国内外也有有关纳米铝热剂火焰传播以及气体分离性能等等的研究,为获得纳米铝热剂最佳燃烧性能,对影响纳米铝热剂性能的相关因素有进一步的研究[21-24]。表1.1为部分铝热剂的反应特性参数。
表1.1 部分铝热剂反应特性参数
铝热反应 绝热火焰温度
(℃) 反应生成热
(J/g) 密度
(g/cm3) 气体生成量
(g/100g)
2Al+Bi2O3 2980 2118.5 7.188 89.4
2Al+3AgO 2980 3753.6 6.085 80.8
2Al+3CuO 2570 4077.6 5.109 34.3
2Al+3Cu2O 2570 2409.1 5.28 7.76
2Al+Fe2O3 2862 3957.9 4.175 7.84
2Al+MoO3 2980 4705.1 3.808 24.7
2Al+WO3 2980 2906.8 5.458 14.6
从表1.1中可知,铝热剂Al/Bi2O3 绝热反应温度为2980℃,产物Bi的沸点为1560℃,可知铝热剂Al/Bi2O3的最高火焰温度远高于Bi的沸点。此外,Al/CuO的绝热反应温度与Cu的沸点(2595℃)接近,有利于在反应时产物单质均能气化,形成蒸汽喷射,增大喷射压力。并且表中铝热剂的反应生成热比较大,有利于铝热剂反应的完全进行。
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