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    由于氰根离子探针方便,简单,便宜,快速,一直以来受到了广泛的关注[11]。设计合成出能够识别检测CN-的荧光探针,就可以方便快捷的识别检测出CN-的含量,减小甚至是消除CN-对环境、人类的自身健康的潜在威胁,具有重大的意义和巨大的实用价值[12].目前,国内外关于识别检测氰根离子的探针的研究已经有了较好的进展,其中探针对氰根离子的识别作用机理主要集中在以下几个方面。47259

    1氢键作用型氰根离子传感器

    氰根离子会与传感器之间形成氢键,导致电子发生转移,从而引起荧光变化,达到检测氰根离子的目的。

    Das等报道了氰根离子探针1及探针2,是建立在咪唑基团上的。此探针在乙腈和水的混合溶液中对氰根离子具有高度的选择性。当将CN加入到探针1的CH3CN-HEPES(1:1, v/v)溶液中, 波长在474 nm处的吸收峰增强,波长在393 nm处的吸收峰降低。当将CN加入到探针2的CH3CN-HEPES(1:1, v/v)溶液中,波长在390 nm处的吸收峰降低,波长在552 nm处的吸收峰增强。探针1、2的对CN的检测极限分别为0.06 ppm和0.078 ppm。[13]

     2脱质子型氰根离子传感器

    含有活泼氢的化学传感器可以与具有碱性的氰根离子发生脱质子反应论文网,从而引起荧光变化,达到检测氰根离子的目的。但易受其他阴离子的干扰。

    Lee等合成化学传感器3及4.通过脱质子引起分子内电子转移实现了对醋酸根离子和氰根离子的检测。

     3加成反应型氰根离子传感器

    利用氰根离子的亲核性,可以设计出含有亲电体的化学传感器,通过与氰根离子的加成,引起荧光变化,从而达到检测氰根离子的目的。如:缺电子的共轭体系,羰基化合物,硼化物,席夫碱等。

    1)氰根离子与烯烃之间发生加成反应。

    Wang等以萘为荧光团设计了化学传感器5.当加入各种阴离子时,F 首先与化学传感器作用,切断Si-O键后,生成中间体,该中间体可以进一步与氰根离子作用,发生亲核加成反应,从而引起荧光变化,达到检测氰根离子的目的。

     2)氰根离子与硼之间发生加成反应。

    Akkaya等人设计了以氟硼二吡啶为骨架的化学传感器6,可以检测CN和F,探针结构如下图所示[14]。在氯仿中,该探针为亮橙色。加入CN后,溶液的颜色立刻由橙色变为红色,并且520 nm处的吸收峰发生红移。相比之下,加入低浓度的F,溶液的颜色有非常明显的变化,由原来的橙色变为紫色,并伴随着600 nm处吸收峰的移动。加入过量的F会导致520 nm的吸收峰缓慢的移动,并且600 nm处的光谱强度会降低。基于以上变化,就可以通过颜色变化区分F和CN。

     阳离子硼由于其对CN的库伦吸引力作用而具有高效络合CN的能力,基于这一性质,Gabbaï等人设计了如下图所示的能够检测水中ppb级CN的荧光探针7、8[15]。由于分子内的电子从激发态荧光团转移到磷硼部分,探针7、8只有微弱的荧光。加入CN后,磷硼部分的电子得到补充,从荧光团向阳离子硼转移的电子减少,最终使荧光作用增强。在H2O-MeOH(6:4, v/v)中,探针8对CN的检测极限为26 ppb。

     3)氰根离子和席夫碱发生加成反应

    Kawashima等人设计了含有不同取代基的席夫碱9,通过氰根离子与C-N的加成,使得的荧光消失,从而达到检测氰根离子的目的,而其他几种均无此现象。

    Guo等人设计了化学传感器10-12,是建立在水杨醛腙的基础上的,由于氰根离子具有较强的亲核性,可以与C-N加成反应,导致荧光探针结构发生变化,从而引起荧光变化,达到检测氰根离子的目的。其中化学传感器10的最低检测限达到了0.1Um,化学传感器11亚胺邻位不含OH,从而不能检测氰根离子,化学传感器12对氰根离子能够实现裸眼的检测。

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