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     2005年张庆华[12]以氟代丙烯酸酯(CnF2n+1CH2CH2OCOCH=CH2,n=6、8、10)、甲基丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料采用细乳液聚合方法合成三元共聚物乳液。考察了含氟单体用量对乳胶膜对水、油接触角的影响;引发剂用量对单体转化率的影响。当w(氟单体)为51%时,乳胶膜对水接触角126°,对油接触角97.5°。拒水拒油水平为目前文献最好水平。引发剂用量为单体质量的0.5~1%时,聚合的最终转化率可达到90%以上。细乳液聚合的优点是可以减少乳化剂用量或者不用乳化剂,这样可以降低乳胶膜表面残留乳化剂对膜表面拒水拒油效果的不良影响。但细乳液聚合操作采用超声分散,不利于工业化生产。

     2011年耿为利[13]以含氟烷基(甲基)丙烯酸酯、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯、交联单体为原料进行乳液聚合。专利中列举了18种实施案例,各种实施案例中乳化剂用量、引发剂用量、溶剂用量、去离子水用量、聚合温度、聚合时间等聚合工艺条件的设定值均在给出的较佳工艺条件范围之内,最后在同一条件下用整理剂整理织物。结果表明,当单体配比45%:50%:5%(质量比);乳化剂用量占含氟单体20%;乳化剂配比阳/非=4:5;引发剂用量1%;去离子水用量700%;溶剂用量88%;链转移剂0.7%;聚合温度70℃,聚合时间4h。经整理剂整理后的棉织物拒水90分(AATCC22-2001(GB/T 4745-1997)),拒油4级(AATCC 118-2002(FZ/T 01067-1999)),为各实施案例中最高水平。

    表2 考察含氟聚丙烯酸酯类共聚物合成工艺的相关文献

    作者 研究内容 研究结果

    张庆华[12]

    以氟代丙烯酸酯(CnF2n+1CH2CH2OCOCH=CH2,n=6、8、10)、BA、MMA为原料采用细乳液聚合方法合成三元共聚物乳液。考察了含氟单体用量对乳胶膜对水、油接触角的影响;引发剂用量对单体转化率的影响。

    当w(氟单体)为到51%时,乳胶膜对水接触角126°,对油接触角95.5°。引发剂用量为单体质量的0.5~1%时,聚合的最终转化率可达到90%以上。

    耿为利[13] 以含氟烷基(甲基)丙烯酸酯、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯、交联单体为原料进行乳液聚合。对聚合工艺条件进行了详细考察,给出了最佳工艺条件范围。 在最佳聚合工艺条件下,经整理剂整理后的棉织物拒水90分,拒油4级。文献综述

        由上表可看出,文献12对含氟聚丙烯酸酯类共聚物聚合工艺条件进行了详细考察,并得到了最佳聚合工艺条件,但在最佳工艺条件下,整理后的棉织物拒水拒油级别并不是文献最高水平(棉织物表面拒水拒油最高水平拒水90分,拒油6级(C6类));文献13中制备的共聚物乳胶膜对水接触角126°,对油接触角95.5°,为目前文献最高水平,但文献对聚合工艺条件只考察了含氟单体用量和引发剂用量两个因素,对聚合工艺条件的考察不够系统和全面。

    参考文献

    [1] 陈荣圻.关于全氟辛烷基磺酸的限制销售和使用[J].印染助剂,2007,4(24):44-45.

    [2] 罗巨涛,姜维利.纺织品有机硅及有机氟整理[M].中国纺织出版社,1999,10(5):45-48. 

    [3] 黄遵巧,陈广美.含氟“三防”纺织助剂的研究进展[J].化工时刊,2007,11(25):63-65.

    [4] 陈荣圻.PFOS的禁用及其相关整理剂和表面活性剂的替代[J].上海染料,2008,3(6):5-12

    [5] Masato K. Water and oil repellent composition and process for production thereof [P].US:20 070 238 812 A1,2007-10-11.

    [6] 孙冰,贾景文,武生春,等.棉及其混纺织的四防整理工艺[J].印染,2005,13(20): 28-30.

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