3.1 翡翠的矿物组成及结构:文献综述
翡翠的组成矿物是硬玉,化学式为NaAl〔Si2O6〕,属C2/c型结构,链状硅酸盐矿物。其MⅡ几乎全部为Na,有时有少量Ca,配位数8。MⅠ几乎全部为Al,有时有少量Mg、Fe2+、Fe3+、Cr3+和Ti,配位数6,形成较规则的配位八面体[14]。硅氧四面体链属O型扭转,链轴角174.7°[15],接近理想直链,链轴平行c轴。它的矿物组成(成分)决定了翡翠最本质的性质。翡翠的真假优劣,都取决于它的矿物组成。
岩石的结构是各种地质作用的综合反映。翡翠矿床产于缅甸北部密支那地区,位于印度板块和欧亚板块碰撞带南端的东侧。从大范围来看,占主导地位的是低温高压的区域变质作用。这种区域变质作用具体表现为三种方一式,即变质重结品作用、交代变质作用和动力变质作用。
3.2 拉曼光谱技术对翡翠的检测:
3.2.1 翡翠A,B货的定义:
根据国家珠宝玉石检测标准:翡翠A货是指天然翡翠原石或成品,只经过琢磨
加工,未做任何人工优化、染色处理,未改变原有的成分和结构等物化性质。B货翡翠是指有较好颜色(绿色)的中、低档翡翠原石或成品,由于表面存在黄、灰、黑等杂色斑或微细脉,经硫酸、盐酸等强酸处理后,去除杂质物质,增加透明度,使颜色显得更加纯正,然后用有机高分子材料充填被溶蚀后的小坑或细脉,以弥补翡翠受损的结构[16]。
3.2.2 拉曼光谱在翡翠鉴定中的应用:
由于AB类翡翠的鉴定用传统方法鉴别的难度极大,所以需要采用现代测试技术。
如果一块翡翠制品,通过测量,发现只有硬玉,或者还有其它共生矿物的特征拉曼光谱,说明它是天然翡翠,一件翡翠制品的拉曼光谱,如果除了硬玉和别的其它共生矿物的特征谱带之外,还发现有环氧树脂或川蜡等的谱带存在,该试样即可确定为翡翠B货。这是因为翡翠的主要成分硬玉NaAlSi2O6有非常特征的拉曼图谱,其378,702,1040和1992cm-1是最特征的四个谱带,且都与共价链性质的硅氧四面体链有关,特别是属于Si-O-Si弯曲振动的378和7O2cm-1两个谱峰很强,通常在戒面上都很容易测出来。而且,白蜡、川蜡,环氧树脂等常用于翡翠过蜡的有机物质和有机染料也有它们特征的拉曼谱带,并且它们的谱带大都落在1000~3000cm-1范围里,与硬玉的特征拉曼谱带和水分子的特征拉曼谱带(3500cm-1左右)刚好错开[17]。
另外,由于不同厂家出产的翡翠B货,由于蜡所用蜡质不同抑或者固化方法有所差别,拉曼光谱基线的峰形差别较大,激光荧光的特性也不完全相同,但是由于它们都含有苯基,而且苯环的特征拉曼谱带都固定不变,很容易分辨,所以可以准确鉴别。来~自^751论+文.网www.751com.cn/
在李如璧的实验[18]中将计算机与拉曼光谱仪连接,启动测试软件,扫描背景,根据实际情况选择适当的积分时间,将拉曼探头垂直对准样品,根据计算机提示完成测试。根据以上所述可以扫描两个波段:200~1200cm-1,考察是否是硬玉配位体结构;2800cm-1~3100cm-1,考察是否存在有机物质和有机染料等,同时也能
确认是否有环氧树脂的各类有机基团混入。翡翠A货的拉曼谱图如图1(a、b)。区域200cm-1~1200cm-1中,硬玉中Si-Obr-Si弯曲振动701cm-1和Si-Onb伸缩振动1040cm-1的两个特征峰突出而且明显。在区域2800cm-1~3100cm-1之间,没有出现清晰的峰值,这证明在此翡翠中不存在有机基团,所以此翡翠品质极佳,可断定为A货。翡翠B货的拉曼谱图如图1(c、d)所示。硬玉的两个特征峰698cm-1和1037cm-1存在在200cm-1~1200cm-1区域中,但本底基线在800cm-1后开始上升,1037cm-1的峰值也低于图1(a)中的1040cm-1峰值,说明B货的结晶程度不如A货,而且B货翡翠在2869cm-1、2917cm-1和2941cm-1处均有清晰可辨的峰值,把它们与图1(e)比较,能够发现这些峰是人工处理用漂白注胶的LRM的峰值所以可以肯定为B货[18]