2008年博洛尼亚大学的Marco小组在研究Hery反应时利用三氟甲基取代的酮与硝基甲烷在有机催化下反应生成相应的三氟甲基-β-硝基醇,并探索了不同有机催化条件下反应的产率以及立体选择性。例如4-溴-2,2,2-三氟乙酰苯与硝基甲烷在5mol%的CPN催化下,以二氯甲烷为溶剂在-25℃下反应72h,以93%的产率,23%的ee值得到相应的产物;当采用CPN-Bz(Bz: benzoyl)为催化剂时,以96%的产率,62%的ee值得到相应的产物。他们从中选择了最合适的催化剂,并以此对探究了不同底物的影响。其中,4-苯基-2,2,2-三氟乙酰苯以99%的产率得到了相应产物,但苯环上无取代基即2,2,2-三氟乙酰苯以99%的ee值得到相应产物。此外,他们还探究了2,2-二氟乙酰苯在最适宜的条件下生成相应产物的反应。其生成的产物均具有90%以上的ee值[11]。26740
2011年Washed的一篇专利介绍了β-三氟甲基-β-双取代硝基烯烃的合成,其通过硝基甲烷与三氟取代乙酮衍生物在三乙胺存在下反应得到β-三氟甲基-β-羟基的产物,然后在二氯亚砜与吡啶存在下,以甲苯为溶剂,通过消除一分子H2O得到β-三氟甲基-β-双取代硝基烯烃[12]。论文网
2013年Gao小组以β-三氟甲基-β-双取代硝基烯烃为含氟砌块,将其在镍配合物以及手型有机催化剂的条件下,引入进吲哚的双键位置,探索出一种高效选择性的FriedelCrafts烷基化引入三氟甲基官能团的反应。其还探究了不同手型催化剂对反应的影响以及利用反应最佳条件探究了β-三氟甲基-β-双取代硝基烯烃上β位不同烷基取代对反应性的影响。此外,他们还利用吲哚类上不同取代基,拓宽了反应的官能团耐受性以及底物的选择范围[13]。
2014年Liu等人则同样以β-三氟甲基-β-双取代硝基烯烃为底物,在手型双官能团的金鸡纳生物碱类硫脲为催化剂条件下研究了与肟的氧杂迈克尔加成,以较高的立体选择性合成了各种三氟甲基化的肟醚[14]。
2014年Chen小组研究了β-三氟甲基-β-双取代硝基烯烃的插烯迈克尔反应,以β-三氟甲基-β-双取代硝基烯烃为含氟砌块,在有机小分子催化剂的条件下与α,β-不饱和化合物反应,以较高的选择性(最高至99%的ee值)合成了一系列手性氧杂吲哚[15]。
最近,Qian等人利用α-氟-β-酮酸酯作为含氟砌块,在碱性条件下,与醛在温和的条件下,生成α-氟-α,β-不饱和酯(以顺式居多)。他们考察了不同碱、溶剂、反应温度对产率,顺反异构体的影响。此外,他们还探究了α-氟-β-酮酸酯与醛的不同取代基对反应的影响。研究结果表明,带吸电子基团的α-氟-β-酮酸酯与醛同时有利于反应的产率及选择性[16]
- 上一篇:热塑性材料烛芯火传播国内外研究现状
- 下一篇:HTPB聚氨酯复合材料国内外研究现状综述
-
-
-
-
-
-
-
酸性水汽提装置总汽提塔设计+CAD图纸
大众媒体对公共政策制定的影响
河岸冲刷和泥沙淤积的监测国内外研究现状
java+mysql车辆管理系统的设计+源代码
中考体育项目与体育教学合理结合的研究
乳业同业并购式全产业链...
十二层带中心支撑钢结构...
电站锅炉暖风器设计任务书
当代大学生慈善意识研究+文献综述
杂拟谷盗体内共生菌沃尔...