GAP的传统固化方法是用GAP的端羟基与异氰酸酯(-NCO)反应固化,形成聚氨酯网络,这是比较传统的固化方式,有很多研究人员对此作了大量的研究。
庞爱民等[13]对比研究了GAP/N100固化胶片与GAP/HDI/N100固化胶片的力学性能,结果表明,N100/HDI的力学性能优于N100,将其引入推进剂后发现,采用N100其胶片硬而脆,而采用HDI/N100组合固化,虽然强度没有变化,但伸长率显著增加,这是由于HDI的扩链作用,变相提高了GAP的分子量,增加了承载原子数。赵一搏等[14]以BAMO/GAP无规共聚物作为预聚物,N100/IPDI为固化剂,BDO为扩链剂成功地制备了异氰酸酯固化胶片,在最佳反应条件下,拉伸强度可达0.87MPa,延伸率大于106%。一些研究人员[15]还对GAP固化气孔问题进行了研究,发现加入高氯酸铵(AP)后,由于AP吸湿而产生气孔,此外侧链的叠氮基也会影响端羟基活性。GAP侧链的叠氮基能与碳碳双键和三键发生1,3偶极环加成反应,因此研究人员开始利用此反应固化GAP。28889
Thomas Keicher[16]用双炔丙基琥珀酸(简称BPS)代替异氰酸酯固化GAP,结果表明:常温下BPS无法固化GAP,但65℃时,一天就能使GAP固化。且用BPS固化后的粘合剂体系有较高的热分解放热量,在相等量的固化剂时,BPS固化的玻璃化转变温度比N100高。Sasidharak[17]进一步研究了GAP/BPS固化体系,观察BPS固化胶片的截面电镜扫描图,表明BPS截面没有气孔。通过DSC分析,BPS固化体系的热稳定性优于异氰酸酯固化剂。论文网
Russell Reed[18]使用芳香族的1,4-二乙炔基苯和1,3-二氰乙炔基苯等非异氰酸酯成功固化GAP。关鑫[19]用端炔基聚环氧乙烷-四氢呋喃共聚物(C≡PET4000)以及端炔基聚乙二醇(C≡PEG400)作为GAP的非异氰酸酯固化剂,结果也表明提高了体系的力学性能,且随着固化剂量的增加,其拉伸强度和弹性强度也提高。
这些实验研究表明,叠氮基可以与炔基发生1,3-偶极环加成反应,生成1,2,3-三唑化合物,因此可以对GAP的侧链改性,而且三唑化物是一五元杂环化合物,结构稳定,放热大,可以有效提高GAP的能量,此外其反应工艺简单,在低温下就可以进行,无需其它条件要求。因此,可以合成炔基化合物来固化GAP以实现其的非异氰酸酯固化。
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