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上世纪40 年代,LustmanB就发表了氯化物电镀锌-镍合金的文章；Schants申请了美国专利,提出在酸性镀锌溶液中加入镍盐可以获得15%左右的锌-镍合金镀层,耐蚀性比锌要好,后来,氨基磺酸盐、焦磷酸盐以及强碱性锌酸盐等锌-镍合金电镀技术相继出现。1968年,P. P. Kirichok开始用x 射线衍射能谱较准确的分析锌-镍合金的成分,为工艺中控制镀层镍含量提供保障。70 年代,日本开始大量的研究锌-镍合金工艺探索,并将该工艺应用在钢铁零件的防护上。人们开始在锌-镍合金镀液里添加光亮剂,并将含镍量12～18%的锌-镍合金镀层作为装饰性镀层使用[12]。1988 年,美国在酸性锌酸盐溶液中制备的特殊结构和较小的应力的锌-镍合金镀层。他强调通过改变合金电镀的工艺参数可以调整合金镀层的金相结构。近10 年来,锌-镍合金电镀研究集中在各种体系下络合剂、添加剂方面和工艺控制,另外对锌-镍磷、锌-镍铬等三元合金体系也有了探讨。Mortaga M. 等人阐述了在酸性体系中的沉积锌-镍合金工艺与电化学特征,Heydarzadeh Sohi 和 M. Jalali 研究了在铬酸盐溶液中制备锌-镍合金, Müller C.总结了碱性锌酸盐体系制备锌-镍合金镀层添加剂种类和合成方式。Y.F. Jiang可以在镁合金上实现锌-镍合金电镀,拓展了锌-镍合金技术在不同的基体上的应用；肖作安用硫酸盐体系电镀锌-镍合金,并阐述其电沉积规律；张颖等人在酸性氯化钾/氯化钠的基础上,成功开发了氯化纳型锌-镍合金镀液。在我们武器装备工业、汽车工业、煤矿紧固件长效防腐蚀上,锌-镍合金电镀代替原来的氰化镀镉工艺,从而降低了镉对人体和环境的毒害[13]。
有关Zn-Ni合金的钝化膜的成份和结构的分析和研究国内外的报道很少,1991年AbibsA.对Zn-Ni合金的钝化膜的形成,结构和腐蚀行为进行了研究。1994年安茂忠等人对Zn-Ni合金钝化膜的组成和结构及其对耐蚀性的影响进行了系统的研究。1995年法国Gal Y.在研究锌-镍合金镀层的钝化过程中对钝化膜的形成和结构也做了一定的研究1997年有人对钝化膜在碱液中的电化学行为进行了研究。由于Zn-Ni合金镀层的氢脆敏感性极强,当用于一般的民品时可以不作除氢处理,但当用于军品,高强度钢和弹簧钢部件,还是需要除氢处理的。1996年Pushpavanam V对Zn-Ni合金的渗氢率进行了一定的研究[14]。1997年PopovBM.研究了钢表面防氢脆的Zn-Ni合金,对析氢和渗氢的速度有一定的研究。2002年,郭莉华等人对Zn-Ni合金电镀中的氢的共沉积进行了深入地研究。根据上面的研究结果来看,未来人们将会对Zn-Ni合金的钝化作用和其渗氢行为作进一步的探究。
Zn-Ni合金的优点颇多,但并不是没有缺点,所以现在有些国家已经开始研究锌的三元合金镀层。2000年Yoanan M M.对锌-镍钴三元合金的表面显微结构和耐蚀性进行研究报道,同年DurairajaIlA.提出了锌-镍镉的电沉积,锌-镍磷三元合金镀层,并对锌-镍镉镀层进行了一系列的研究和报道。另外,Koura N.在室温熔岩中电沉积出了非晶态的Zn-Ni合金这也将是Zn-Ni合金电镀的发展的新方向之一。
从目前的研究状况来看,研究人员的目光不仅仅集中在对于碱性锌-镍合金电镀的络合剂和添加剂的开发,同时开始对脉冲电镀,镁合金镀锌-镍合金等新工艺进行深入的关注。
总之,作为新型防护性镀层,碱性锌-镍合金镀层具有优良的耐蚀性和较好的力学性能,它的发展前景非常可观。但在某些方面其工艺条件还不够成熟,所以仍需进行下一步的研究与探讨。