1 离子液体的简介
离子液体的定义是全部由离子所组成的液体,比如在高温状态下的KCI, KOH,它们呈液体状态,即为离子液体。在离子化合物中,阴离子与阳离子间的作用力是库仑力,它的大小与阴阳离子的半径和电荷数量有关,离子的半径越大,库伦力越小,其熔点就越低。某些离子化合物的阴阳离子体积较大,结构比较松散,致使它们间的作用力很低,以至于其熔点接近于室温。
相比于传统的有机溶剂和电解质,离子液体有一些独有的特点:(1)保持液态的范围宽,可以从室温达到到300℃以上,有非常高的化学稳定性和热稳定性;(2)蒸汽压很小并且不易挥发,在使用和贮藏的过程中不会蒸发损失,除此以外,它能够循环使用,解决了某些具有挥发性的有机化合物环境污染的问题;(3)电化学窗口大,电导率相对较高,因此能够作为一些物质电化学研究方面的电解液;(4)通过设计阴离子和阳离子,能偶达到调节其对无机物、水、有机物及聚合物溶解性的目的,而且它的酸度可以调至超酸的程度。(5)极性的可调控性非常大,密度较大,粘度很低,能够形成两相或者多相的体系,很适合作为分离溶剂及构成反应分离耦合的新体系;(6)溶解很多无机和有机物质的能力相当强,并且即能够作为溶剂,还能够作为催化剂,可以用作很多反应中溶剂或催化的活性载体。由于离子液体具有这些独有的性质,所以近年来它与超临界CO2和双水相一起被称为三大绿色溶剂,具有相当广阔的发展前景。
2 离子液体的制备方法
离子液体的种类非常多,通过改变阴阳离子的组合,能够合成出完全不同的离子液体。合成离子液体的方法有以下两种:直接合成法与两步合成法。
直接合成法:应用酸碱中和反应或者季胺化反应可以直接一步合成离子液体,它的优点在于操作简便,无副产物,最终产品易纯化。Hlrao等使用酸碱中和法合成出了组多不同种类的阳离子四氟硼酸盐离子液体。除此之外,利用季胺化反应也能够一步合成多种离子液体,比如卤化吡啶盐,卤化1-烷基3-甲基咪唑盐等。
两步合成法:如果利用直接法难以制备出所需的离子液体,那么只能使用两步合成法。两步合成法的应用也非常多。制备四氟硼酸盐与751氟磷酸盐类的离子液体经常使用两步法。首先,利用季胺化反应合成含目标阳离子的卤盐;再用目标阴离子将卤素离子置换出来或者加入路易斯酸来最终获得目标离子液体。在第二步反应中,通常使用金属盐AgY,HY或NH4Y时,反应生成的Ag盐或胺盐、HX气体都很容易除去。反应必须在低温下搅拌进行,然后多次水洗直到显中性为止,再用有机溶剂将离子液体提取出来,最后真空环境除去有机溶剂,即制备出纯净的离子液体。需要注意的地方是,在用阴离子Y置换X-(卤素)阴离子时,必须尽量使其完全反应,确认目标离子液体中没有X-阴离子存在,因为在离子液体的应用和物理化学特征的表征方面其纯度极其重要。合成高纯度的二元离子液体普遍是在离子交换器当中使用离子交换树脂通过交换阴离子来制合成。此外,将Lewis酸与卤盐相结合,能够制备[阳离子][MnXny+l]型的离子液体,比如合成氯铝酸盐离子液体就是通过这个方法得到的,如离子液体的性质所写的内容,离子液体的酸性能够根据实际需要来调节。
参考文献
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