（2） 固体表面催化法
1981年法国Francoise小组用KF或者CsF为催化剂在室温无溶剂的条件下，进行醛与二烷基亚磷酸酯的反应，合成以下化合物。他们所用的KF过量5倍，CsF过量2倍，反应时间为0.5h-4h，产率在37-98%不等。有意思的是他们发现反应如果在溶剂（THF，DMF）中进行，产率将大大降低，还可能出现副产物。这说明反应是在碱土氟化物的表面进行，反应速率依赖于所用碱土氟化物的质量。1982年Francoise小组又用氧化铝作为固体催化剂，完成了下面的反应：他们先把样品完全吸附在氧化铝载体上，再在室温下搅拌2-72小时，该产物的产率约为78-96%， 但是在相酮的条件下用硅胶作为催化剂，反应无法进行。

（3） 碱催化加成法
    Pamies等报道以DBU为强碱，在THF溶剂中，冰浴条件下让脂肪醛和不同的二烷基亚磷酸酯反应，15分钟即可完成反应， 减压蒸馏得到产物，产率为65-82%。贺红武等人在之前实验的基础上以KF-Al2O3（1比1）为碱性条件[10]，使酮与二烷基亚磷酸酯反应，产物的产率便可达到80-90%。2005年石德清等人用三乙胺作为碱性条件，使用苯作为溶剂，开展了二烷基亚磷酸酯与醛的加成反应，只需要3至5个小时便可以完全反应，且得到的产率也是比较高的[11]；而若使用环状亚磷酸酯与醛加成，则发现反应速率将明显下降而且得到的产率也会降低。

（4） 酸催化加成法
    经Salvatore小组研究发现，使用强酸作为反应条件时，使用Dioxane作为溶剂，在室温温度下可以用磷酸三酯和醛反应且得到产物[12]。

（5） 硅试剂转化法
    Azizi等人用环氧化合物，三烷基亚磷酸和三甲基氯硅烷在高浓度高氯酸锂乙醚的作用下，磷酰基有区域选择性地加成到环氧化合物上，得到保护的α-羟基亚磷酸酯化合物，之后再进行脱保护即得到高产率的产物。

1.2 二茂铁
从Kealy和Pauson成功地合成了二茂铁之后[13]，人类对与二茂铁及其衍生物的研究便从未停止过。我们知道二茂铁基团具有芳香性、氧化还原活性及低毒性[14]，其衍生物在非线性光学材料，分子磁性、手性催化、医学等领域有着广泛的应用。最近几年对与二茂铁的研究无非集中在向二茂铁基中带入不同的分子后制得新的或有特殊性能的化合物。

1.2.1 二茂铁及其含磷衍生物简介

   （1）二茂铁
二茂铁（英文：Ferrocene），或称环戊二烯基铁，是分子式为Fe(C5H5)2的有机金属化合物。二茂铁是最重要的金属茂基配合物，也是最早被发现的夹心配合物，包含两个环戊二烯环与铁原子成键。

（2）二茂铁的结构
二茂铁中心铁原子的氧化态为+2，每个茂环带有一个单位负电荷。因此每个环含有6个π电子，符合休克尔规则中4n+2电子数的要求（n为非负整数），每个环都有芳香性。每个环的6个电子*2，再加上二价铁离子的6个d电子正好等于18，符合18电子规则

（3）二茂铁的物化性质
桔黄色针状结晶。熔点172.5-173℃，100℃以上升华，沸点249℃。溶于稀硝酸、浓硫酸、苯、乙醚、石油醚和四氢呋喃，在稀硝酸和浓硫酸中生成带蓝色荧光的深红色溶液。不熔于水、10%氢氧化钠和热的浓盐酸，这些溶剂的沸液中，二茂铁既不溶解也不分解，能随水蒸气挥发，有类似樟脑的气，在空气中稳定，具有强烈吸收紫外线的作用，对热相当稳定，可耐470℃高温加热。

（4）二茂铁含磷衍生物的研究现状
二茂铁可用作火箭燃料添加剂，汽油的抗爆剂和橡胶及硅树脂的熟化剂，也可作紫外线吸收剂。二茂铁的消烟助燃作用发现较早，无讼是添加在固体燃料、液体燃料或气体燃料中，都能发挥这种效应，尤其对于在燃烧时产生烟大的烃类，其效果更为显著。其添加在汽油中有很好的抗震作用，但是由于氧化铁沉积到火花塞上影响发火而受到限制，为此，也有人使用排铁混合物以减少铁的沉积现象。二茂铁添加在煤油或柴油中，由于该发动机不用点火装置，所以不良的影响较少，在燃烧中除了消烟助燃外，其还有促使一氧化碳较化为二氧化碳的作用。 α-羟基磷酸酯类化合物的合成(3):http://www.751com.cn/yixue/lunwen_17659.html