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TFA在杂环化合物构建中的应用研究(2)

时间:2019-06-02 16:08来源:毕业论文
三氟乙酸的CF3基团对大部分化学试剂十分稳定,如LiAlH4这样的强还原剂只能将它还原成三氟乙醛或三氟乙醇,而CF3基团保持不变;一般的氧化剂不能与它反


三氟乙酸的CF3基团对大部分化学试剂十分稳定,如LiAlH4这样的强还原剂只能将它还原成三氟乙醛或三氟乙醇,而CF3基团保持不变;一般的氧化剂不能与它反应,只有高锰酸钾这类强氧化剂可使其缓慢分解;此外三氟乙酸与25%NaOH水溶液回流也会转化成草酸盐和氟离子。
三氟乙酸本身在250℃以下很稳定,而它的钠盐在205℃即分解生成CF3COF,NaF和CO等。三氟乙酸银盐与碘共热至100℃生成高产率的三氟碘甲烷(Hunsdiecker反应) ,这一合成反应为后来开展全氟烷基碘化物的化学研究提供了方便。
三氟乙酸最重要的化学特性是由于CF3基团强吸电子性,通过诱导效应使其成为强酸,在水中三氟乙酸几乎完全是解离的[1]。三氟乙酸又是一种非常强的质子给体。
表1.1.1 TFA的物理性质
性 能    数 据    性 能    数据
熔点/℃    -15.6    汽化热/(kJ/mol)    33.26
沸点(101.3kPa)/℃    72.4    粘度(25℃)/(mPa•s)    0.813
与水(20.6%H2O)共
沸体系的沸点/℃    105.5    表面张力(25℃)/(mN/m)    13.44
        介电常数(25℃)    42.1
密度(20℃)/(g/cm3)    1.489    电导率(25℃)/(S/cm)    26.00
折光率(nD20)    1.2850    生成热/(kJ/mol液体)    -1060±2
1.1.2 TFA的制备方法
三氟乙酸首先由Swarts于1922年以铬酸氧化间三氟甲基苯胺制得,以后又有多种合成方法的报道。
1)以2,3-二氯751氟-2-丁烯氧化制取
 
 2)以氟为添加剂对2,3-二氯751氟-2-丁烯进行氧化制取。
 
 3)以高锰酸钾对八氟丁烯-2(751氟丙烯生产副产物)进行氧化制取。
 
 4)工业生产主要采用Simons电解氟化法,美国3M公司进行早期的工业开发,以乙酐或乙酰卤为原料,其中以乙酰氟更为理想,经电解氟化后,生成的气态三氟乙酰氟由电槽上部流向吸收塔, 产率为75%~85%,最高可达90%以上[2]。提纯方法通常是将酰氟以碱水解成盐,然后再用硫酸酸化并蒸出三氟乙酸产品[3]。 TFA在杂环化合物构建中的应用研究(2):http://www.751com.cn/yixue/lunwen_34167.html
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