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TFA促进的分子内环化反应的研究(2)

时间:2017-03-07 13:04来源:毕业论文
3 实验操作部分 13 3.1 分析方法 13 3.1.1 薄板层析法 13 3.1.2 核磁共振波谱分析法 14 3.1.3 柱层析分析法 15 3.1.4 蒸馏法 16 3.1.5 紫外分析法 17 3.2 实验路线和流程


3 实验操作部分    13
3.1 分析方法    13
3.1.1 薄板层析法    13
3.1.2 核磁共振波谱分析法    14
3.1.3 柱层析分析法    15
3.1.4 蒸馏法    16
3.1.5 紫外分析法    17
3.2 实验路线和流程图    18
3.2.1 总路线图    18
3.2.2 化合物3的合成过程    19
3.2.3 化合物4的合成过程    19
3.2.4 化合物5的合成过程    20
3.2.5 化合物6的合成过程    21
4 结果与讨论    22
4.1 化合物3的结果与分析    22
4.2 化合物4的结果与分析    22
4.3 化合物5的结果与分析    23
4.4 化合物6的结果与分析    23
5 总结与展望    25
致谢    26
参考文献    27
附录    29
 
1研究背景
1.1    TFA(三氟乙酸)的介绍
1.1.1    TFA简介
三氟乙酸(化学式:CF3CO2H, cas:76-05-1),英文全称为trifluoroacetic acid,缩写TFA,是乙酸的全氟衍生物,也是最简单的全氟羧酸类化合物。无色挥发性发烟液体。与醋酸气相似。有吸湿性及刺激臭。能与水、氟代烷烃、甲醇、苯、乙醚、四氯化碳和己烷混溶。可部分溶解751碳以上烷烃和二硫化碳。
1.1.2 TFA的化学性质
三氟乙酸(TFA)是一种强羧酸,pKa=0.23,能够刺激人体组织和皮肤。只有轻微的毒性,但是在不流动的地表水中富集则会影响农业和水生系统,并且TFA经历微生物降解产生温室气体CHF3。
受吸电子性的三氟甲基的影响而有强酸性,酸性比乙酸强十万倍。三氟乙酸在苯胺存在下分解成氟仿和二氧化碳。
能被硼氢化钠或氢化铝锂还原为三氟乙醛和三氟乙醇。在205℃以上稳定,酯类和酰胺类衍生物容易水解,因此能以酸或酸酐的形式,制取糖类、氨基酸和肽类衍生物。容易在五氧化二磷作用下脱水为三氟乙酸酐。
三氟乙酸是一种重要的脂肪含氟中间体,由于含有三氟甲基的特殊结构,因此使其性质不同于其他醇类,可以参与多种有机合成反应,尤其用于合成含氟的医药、农药和染料等领域,国内外需求量越来越大,已成为含氟精细化学品的重要的中间体之一。
1.1.3 TFA可作为溶剂和催化剂
用作医药、农药中间体、生化试剂、有机合成试剂。该品是许多有机化合物的良好溶剂,与二硫化碳合用,可溶解蛋白质。也是有机反应的优良溶剂。可获得在一般有机溶剂中难以获得的结果。例如,喹啉在一般溶剂中催化氢化时,吡啶环优先氢化,但在三氟乙酸中苯环优先氢化。
作为极强的质子酸,它广泛用于芳香族化合物烷基化、酰基化、烯烃聚合等反应的催化剂。主要用于新型农药、医药和染料等的生产,在材料、溶剂等领域也有较大的应用开发潜力。三氟乙酸主要用于合成多种含三氟甲基和杂环的除草剂,可以合成多种带有吡啶基、喹啉基的新型除草剂,作为溶剂,三氟乙酸是氟化、硝化及卤代反应的优良溶剂,特别是其衍生物三氟乙酰基对羟基和氨基的优良保护作用,在氨基酸和多肽化合物合成方面有着非常重要的应用,用于多肽合成中除去氨基酸的叔丁氧羰基保护基。
1.1.4 TFA的制备方法
三氟乙酸有多种制取路线:
(1)3,3,3-三氟丙烯经高锰酸钾氧化得到。
(2)乙酸(或乙酰氯与乙酸酐)与氢氟酸、氟化钠等发生电化学氟化,然后水解得到。 TFA促进的分子内环化反应的研究(2):http://www.751com.cn/yixue/lunwen_3862.html
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