2.4.7  6-羟基-4-甲基香豆素的合成    16
3 实验结果与讨论    17
3.1 催化剂    17
3.1.1 催化剂的选择    17
3.1.2 催化剂用量的选择    17
3.2 反应条件    17
3.2.1 物料投料比对反应的影响    18
3.2.2 反应温度对反应的影响    18
3.2.3 反应底物对反应的影响    18
3.3 产物的表征    20
3.4小结    21
4 结论    22
致  谢    23
参考文献    24
附  录    27
1.引言
1.1 香豆素类化合物
香豆素类化合物是一类具有芳香气的天然产物，是重要的药用天然活性化合物。香豆素广泛存在于高等植物的次生代谢产物，尤其是芸香科和伞型科。实验研究发现香豆素具有抗HIV、抗肿瘤、抗氧化、抗炎等多种药理活性，在临床上广泛用于抗凝血和淋巴管性水肿的治疗。
1.1.1 香豆素类化合物的简介
香豆素，又称1, 2-苯并吡喃酮和氧杂萘邻酮，英文名称为coumarin。香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。
香豆素的结构式如下：
 
图1.1 香豆素的结构
香豆素类化合物是一类重要的有机杂环化合物，具有抗菌、消毒、抗凝和抗肿瘤等多种生理活性。
1.1.2 香豆素类化合物的作用
香豆素类化合物广泛应用在香料、医药、染料、农业等领域。香豆素类化合物是重要的药物中间体，是唯一一种在临床上广泛应用到口服抗凝血药。香豆素类衍生物在洗涤剂中常常作为增香剂来使用。由于香豆素类化合物可以掩盖碘仿、喹啉及酚类等气息而被用来定香剂。在橡胶、电镀、塑料等制品中也能够作为赋香剂与除臭剂来使用。同时香豆素还可作为有机光敏染料还被广泛应用于电致发光材料、太阳能电池等诸多领域[1-4]。
由于香豆素类化合物具有如此多的作用和功能，从而引起了人们的高度重视，催化香豆素合成研究一直是有机合成化学研究的热点领域之一。
1.1.3 催化合成香豆素类化合物的合成方法
1.1.3.1 无机酸催化法
（1） 多聚磷酸催化法
    Parveen等以多聚磷酸为催化剂采用Pechmann 缩合法合成了7-羟基-4-甲基香豆素，并发现在反应过程中生成了13%~28%的二聚体副产物，从而造成反应收率和选择性下降到63.5%~67.8%。
（2） 浓硫酸催化法
    Dosonza等将取代酚与β-酮酸酯于78%硫酸作用下生成了相应的取代香豆素衍生物。Wang等以同样方法也得到了7-烷氧基-4-甲基香豆素。
1.1.3.2  Lewis酸催化法
    Salunkhe研究组首次在Lewis酸离子液体[bmim]ClAlCl3的催化下，利用苯酚和乙酰乙酸乙酯通过Pechmann缩合合成香豆素衍生物。离子液体起作溶剂和Lewis酸催化剂的双重作用，提供了一个快速和有效的合成香豆素的绿色合成方法。
1.1.3.3 固体酸催化法
（1） SO42-/ZrO2固体酸催化
郭俊杰等[5]制备了SO42-/ZrO2、SO42-/TiO2、SO42-/Fe2O3固体超强酸催化剂，用在催化间苯二酚和乙酰乙酸乙酯合成7-羟基-4-甲基香豆素，经对比发现，这几种催化剂都具有较高的催化活性，但是SO42-/ZrO2催化性能要优于其它几种催化剂，并有反应时间短、使用寿命长、收率高、对环境污染小、后处理简便等优点。
虽然固体超强酸SO42-/ZrO2的催化作用好，但是容易失活，因此对SO42-/ZrO2改性并且应用在香豆素的合成就受到人们的关注。
（2） H2SO4-SiO2固体酸催化 离子液体催化下香豆素类化合物的合成(2):http://www.751com.cn/yixue/lunwen_4322.html