根据《国家危险废物名录》(环境保护部令第1号),使用二甲基甲酰胺(DMF,英文名N,N-Dimethylformamide)作为溶剂的合成革生产工艺产生的含有二甲基甲酰胺的精(蒸)馏残渣属于危险废物,废物类别为“HW11精(蒸)馏残渣”,废物代码为“900-013-11”。
作为人民生活中要消费类产品的箱包、沙发等,大都采用人造革材料,其中DMF溶剂的残留,对家居环境和人民健康有极大影响。从环保角度来看,在作为溶剂使用领域DMAC逐渐取代了DMF。DMF是目前应用较为广泛的非质子极性溶剂,但是毒性很大,自1948年有毒性学报道以来,国内外对DMF进行了众多的研究,表明DMF对肝脏、肾脏、肺等器官都能造成伤害,而以肝脏损害为甚,同时其生殖毒性和致癌性也越来越受到关注;相比较而言,DMAC对眼睛有刺激性,毒性较小。但在生产过程中大量使用DMAC易造成在产品中的大量残留,经皮肤吸收对人体有毒,对人体健康造成伤害,对环境有害。欧洲化学品管理局已分别将DMF和DMAcSVHC(高关注度物质),该物质对人体健康具有潜在的严重影响,具有致癌和生殖毒性。
2012年Oeko-TEX国际环保纺织协会对Oeko-TEX Standard 100:2011生态纺织品标准又进行了调整,从2012年4月1日开始执行新版的Oeko-TEX Standard 100标准。与2011版比较,新增加了“溶剂残留物”,其中就包括DMAC。2013年1月8日OEKO-TEX在其年会上发布了最新OEKO-TEXreg;Standard 100纺织品有害物质检验的测试标准和限量值要求,新标准于2013年1月1日起生效;2013年4月1日开始正式实施。与2012年版本相比,新发现的有毒物质以及相关的新法规要求,重点考虑了《欧盟化学品评估注册、评估、许可和限制制度》(REACH)法规的要求。新的测试标准将DMF和DMAC列入“溶剂残留物”的新项目下,限量值要求不超过重量比的0.1%。因此进出口纺织企业及相关检测机构都开始高度关注纺织品中的DMF与DMAC。
1.1 二甲基甲酰胺
早在19世纪末期,用甲酸与二甲胺反应第一次合成出二甲基甲酰胺。然而,直到本世纪五十年代将其作为丙烯酸类纤文纺丝的溶剂后,它才在工业上受到特别的重视。
目前二甲基甲酰胺已成为一种重要的有机化工原料,作为溶剂和催化剂广泛应用于制革、纺丝、化工、医药、农药、石油化工等行业。
由于DMF较强的溶解能力,使之在胶片及纤文生产中特别有用。另外,它在涂料、印刷油墨及粘合剂配方中也可用作作助溶剂。例如,采用以DMF为溶剂的腈纶干法纺丝工艺生产也的腈纶具有疏水性好、覆盖力强、质地柔软、手感强等特点。在湿法聚酯合成革生产中,DMF可作为聚氨酯树脂的洗涤固化剂。而用于皮革染色时,可使皮革色度均匀,不褪色。又如,将某些聚酰胺加入DMF溶液中,用于合成纤文染色,可提高匀染性等。
1.1.1 N,N-二甲基甲酰胺的性质
N,N-二甲基甲酰胺,别名甲酰二甲胺,英文名称
N,N.Dimethylformamide(DMF),分子式HCON(CH3)2,分子量73.1。二甲基甲酰胺为无色透明、具有淡淡腥臭的液体,能与水、乙醇、乙醚、氯仿及多数有机溶剂混溶,对多数有机化合物和无机化合物均有良好的溶解能力和化学稳定性。
二甲基甲酰胺有显著的生理毒性,它可经呼吸道、皮肤及消化道吸收进入人体。
常见的中毒一般是吸入和皮肤吸收并存,且以皮肤吸收为主。二甲基甲酰胺对眼、皮肤和呼吸道有刺激作用,进入人体后可损伤中枢神经系统和肝、肾、胃等重要脏器。我国职业性接触毒性物危害程度分级确定二甲基甲酰胺为II级(中度危害),并为实验动物致癌物质,美国确定二甲基甲酰胺为人体可能致癌物质。我国地面水中最高容许质量浓度推荐值是25mg•L‘1pJ。 纺织品中残留N,N-二甲基甲酰胺与N,N-二甲基乙酰胺检测方法研究(2):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_13709.html