由图3.1.1可以看出,反应开始时,硅胶板上只存在2个点,上端的为异腈点,下端为盐点。随着反应的进行,1h时,板上除了刚开始的2个点外还出现了1个新的尖点,为产物脒点,硅胶板上异腈点的变小,盐点的大小不变。随着反应时间的延长,硅胶板上的产物脒点不断的变大,板上端的异腈点不断变小,但是硅胶板上始终存在着1个很小的异腈点。当反应进行至4h后,可以看出反应4h和5h时的硅胶板上原料点和异腈点的不大小几乎完全相同,由此可以看出,该反应所需的反应时间为4h;
3.1.2 反应配比对生成N-环已基对氯苯脒的影响
在合成N,-环已基对氯苯脒的过程中,其他条件不变,以二甲苯为溶剂,15%的催化剂用量,反应4h,探索改变反应配比对反应的影响。使用展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:5的爬板结果如图3.1.2所示:
图3.1.2 不同反应配比下各点在板上的展开情况
由图3.1.2可以看出,当反应完全进行至4h时,在一定的配比范围内随着环己胺量的增大,反应更有易于进行,硅胶板上的产物脒点不断增大,异腈点不断变小,盐点大小不变,但是硅胶板上始终存在着1个很小的异腈点。当配比大于1:1.8时,继续增加环己胺的量,硅胶板上情况几乎不变,对于出现这种情况的原因可能是当反应物达到一定量时,反应物相互碰撞的几率已达到最高,继续增加配比,碰撞几率不会再增加,因而不影响反应由此可以看出,当反应的最佳配比为1:1.8。
3.1.3 反应温度对生成N-环已基对氯苯脒的影响
在合成N-二环已基对氯苯脒的过程中,其他条件不变,15%的催化剂用量,反应配比1:1.8,反应4h,探索反应温度对反应的影响。使用展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:5的爬板结果如图3.1.3所示:
图3.1.3 不同反应温度下各点在板上的展开情况
通过改变反应时的溶剂(甲苯,沸点:110.6℃和二甲苯,沸点:二甲苯137~140℃)来改变反应温度。由图3.1.3可以看出,当反应完全进行至4h时,反应温度为90℃的产物脒点很小,异腈点很大,随着反应温度的增大,反应更有易于进行,硅胶板上的产物脒点不断增大,异腈点不断变小,盐点大小不变,但是硅胶板上始终存在着1个很小的异腈点。由此可以看出,反应温度越高越有利于反应的进行,对于出现这种情况的原因可能是当温度升高时,该反应的反应活化能降低,故而反应更容易进行。由此可以看出,高温有易于反应的进行。
3.1.4 催化剂用量对生成N-环已基对氯苯脒的影响
在合成N-二环已基对氯苯脒的过程中,其他条件不变,以二甲苯为溶剂,反应配比1:1.8,反应4h,探索催化剂用量对反应的影响。使用展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:5的爬板结果如图3.1.4所示:
图3.1.4 不同催化剂用量下各点在板上的展开情况
由图3.1.4可以看出,当反应完全进行至4h时,在一定的范围内,随着催化剂用量的增大,反应更有易于进行,硅胶板上的产物脒点不断增大,异腈点和原料点不断变小,但是硅胶板上始终存在着1个很小的异腈点。当催化剂用量大于15%时,从催化剂用量20%和30%的爬板情况可以看出反应的进行程度反而低于催化剂用量15%,对于出现这种情况的原因可能是当催化剂用量太大时,一部分的反应物相吸附在催化剂上,致使反应物相互碰撞的几率降低,因而不利于反应的进行,再者,当催化剂的用量过大时,因为Cu2O会吸附产物及其他杂质,产物的后处理也变得困难。由此可以看出,该反应的反应最佳催化剂用量为15%。
3.2 不同反应条件对生成N,N-二异丙基对氯苯脒反应的影响 取代苯异腈与脂肪胺的加成反应(7):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_2294.html