摘要：本文以简单易得的1,4-萘醌、取代苯乙酮和取代吡啶为原料，碘催化下一锅法合成了2位或3位取代-12-苯甲酰基苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮衍生物，初步测试了产物的发光性能。产物的结构经核磁共振氢谱、核磁共振碳谱确证。39219
毕业论文关键词：含氮化合物、合成、发光性质
Synthesis and Luminescence of 12-Benzoylbenzo[f]pyrido[1,2-a]indole-6,11-diones
Abstract: An efficient synthesis of 2- or 3-substituted 12-benzoylbenzo[f]pyrido
[1,2-a]indole-6,11-diones via three-component reaction of 1,4-naphthaquionone, substituted acetophenone and substituted pyridine catalyzed by iodine was reported. The luminescence of the products has been studied preliminarily. The structures of the products were confirmed by 1HNMR and 13CNMR.
Keywords: nitrogen-containing compounds; synthesis; luminescence propertities
1. 前言
近年来，桥氮杂环化合物，特别是中氮茚衍生物受到了越来越多的关注[1]。天然或者合成的中氮茚衍生物的特殊结构使得其在药物、农药和光学材料方面都有重要的应用[2-10]。中氮茚衍生物具有较高的生物活性，在抗肿瘤[11-13]、抗HIV病毒[14-16]和抗心血管疾病[17-19]等方面都具有重要的应用。而且多环中氮茚衍生物具有很好的光电性质[20-22]，可以作为染料、生物标记材料[23-25]和荧光材料[26-27]。
苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮衍生物是一类重要的多环中氮茚衍生物，但是对这类化合物合成方法的报道较少。如以2,3-二氯-1,4-萘醌和丙二酸二乙酯为原料反应得到苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮衍生物[28-29]。Citterio[30]课题组以2-烷基-1,4-萘醌和取代吡啶为原料，得到苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮衍生物。虽然这些方法都可以到苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮衍生物，但是这些方法都存在一些缺点。如底物范围较窄，反应产率不高，后处理复杂，对环境污染大。因此，寻找一种高效简便对环境友好的合成方法非常有必要。
碘是制造各种有机和无机化合物的重要原料，也是人和动植物不可缺少的元素之一。碘具有较大的原子半径和多层电子，使其具有一定的特殊性质。如碘催化的有机反应[31]具有产率高，反应时间短，选择性好的优点。因此，碘的催化研究依然是有机化学研究的热点之一。
本文以1,4-萘醌、取代苯乙酮、取代吡啶为原料，在碘的催化作用下，简便高效的获得了苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11二酮衍生物（Scheme 1）。
 Scheme 1苯并[f ]吡啶并[1,2-a ]吲哚-6,11二酮衍生物的合成

2. 实验部分
2.1 仪器和药品
主要仪器：Avance DPX-400 MHz 型核磁共振仪 (TMS为内标)； Bruker MicroTOF-QII 型质谱仪；F-4500荧光分光光度计（日立）；UV-2500PC紫外可见分光光谱仪（岛津）。
主要试剂：1,4-萘醌 (A.R.)；苯乙酮及取代苯乙酮 (A.R.)； 取代吡啶 (A.R.)；碘(A.R.)；乙腈 (A.R.)；其余试剂都为市售分析纯。

2.2 实验步骤
将1,4-萘醌1 (1 mmol)、取代苯乙酮2 (1 mmol)、 取代吡啶3 (3 mmol) 和 I2 (0.1 equiv.)置于50 mL 干燥圆底烧瓶中，加入10 mL乙腈 80 °C下搅拌至反应完全 (TLC跟踪)，减压蒸去体系中多余溶剂，粗产物用二氯甲烷/石油醚=1:5洗脱剂进行柱层析，得纯品 4。
2.3 反应条件的筛选
以4b的合成为例，通过对溶剂、温度、催化剂的量和反应时间的筛选来探求最佳反应条件（表1）。
表1 不同反应条件对产物4b产率的影响
Entry    Solvent    T (℃)    Cat. / equiv    t (h)    Yield (%)
1    C2H5OH    Reflux    0.1    24    61 碘催化下12-苯甲酰基苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮衍生物的合成及发光性质:http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_39485.html