1.1.2 糖类表面活性剂

现今生活，人们绿色意识增强，绿色化学的研究也越发的被人们重视。而新 型环境友好型表面活性剂也因其用料天然可再生，属性温和、无毒，性能优异成 为了当今表面活性剂领域主要发展的方向。90年代中以葡萄糖和高级脂肪醇为 原料制得的烷基苷（APG）就是新型绿色表面活性剂的代表产物。并且APG已 经广泛的应用于众多工业领域。

 

 

 

 

 

图 2 十二烷基葡萄糖苷

 

 

 

 

 

图 3 Gemini 型阳离子烷基糖苷表面活性剂

在表明活性剂分子中引入特殊的基团，使其具有多种功能，是目前研究表面 活性剂的一种趋势。研究表明，由APG优化而来的阳离子烷基糖苷表面活性剂 (CAPG)不但继承了APG的天然、绿色。低刺激和低毒等性能，又有了阳离子表 面活性剂的一些特殊功能。故而CAPG 可以广泛的在化妆品、皮革纤维加工、食 糖精炼等领域应用，同样的，在医疗、工农业生产和有机合成工业领域也有重要 的应用。但可惜的是，日美等国家对该项研究十分重视，并以应用到日常洗浴用 品中，而国内对此的研究却十分稀少。同样的，由可再生资源合成的非离子表面 活性剂烷基葡萄糖酰胺（MECA），有着高达98%-99%的生物降解率，并且MECA 性能温和，对环境和生物安全性极高。无论CAPG 还是MECA 都是不可多得的绿色 化学品。

1.1.3 羟基的保护

在研究合成糖类表面活性剂的过程中，如何选择性保护羟基是糖类化合物开 发的关键之一，羟基保护主要将其转变为相应的醚类（RORˊ)或酯类（ROCORˊ），

 

以醚更为常见，醚类对氧化剂或还原剂都有相当的稳定性。

（1）形成甲醚类 ROCH3

可以用碱来脱去醇ROH的质子，在与合成子+CH3作用。而脱去甲基保护基 则可以用Lewis酸，应用硬软酸碱原理使氧原子和较硬的共轭酸结合，而离开较 软的共轭碱从而除去甲基。

（2）形成叔丁基醚类 ROC(CH3)3

在Lewis 酸的催化下使醇与异丁烯反应。而脱去时可用酸处理叔丁基这一巨 大的取代基。

（3）形成三苯基甲醚 ROCPh3

以4-二甲氨基砒啶（DMAP）作为催化剂，使三苯基氯甲烷在吡啶中与醇类 反应。

（4）形成甲氧基甲醚 ROCH2CH3

制备时以三级胺吸收甲氧基甲烷和醇类作用生成的HCl。脱去时可在激烈的 条件下用强酸或者Lewis酸反应。

（5）形成四氢吡喃 ROTHP

在酸的催化作用下使用二氢吡喃和醇类加成。恢复醇类时，可以在酸性水溶 液中进行水解，脱去保护基团。

（6）形成叔丁基二甲基硅醚 ROSiMe2(t-Bu)

该反应常用子啊有机合成中，是F-离子脱去。即在三级胺中用叔丁基二甲 基氯硅烷和醇类反应。

（7）形成乙酸酯类 ROCOCH3

因为乙酯在强碱中不稳定，而且还能和大多数还原剂作用，所以较少的用作 保护基团。但，这种反应有极高的产率，操作也很简单，常用来决定醇类的结构。

（8）形成苯甲酸脂类 ROCOPh

通过苯甲酰氯和醇类在吡啶中反应来制备。通过剧烈的皂代反应除去。

（9）形成苄醚 ROCH2Ph 2,3,4,6-O-四苄基-D-葡萄糖酯衍生物的合成(3):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_76950.html