使用醇在强碱的环境下与苄溴（benzyl bromide）反应来制备。恢复到醇类 时常使用加氢反应或者锂金属还原从而脱去苄基。其中苄基对羟基的保护，是最 能有益于紫外检测，有紫外吸收的，而又可直接用肉眼观察。能够作为最佳的糖

 

羟基保护基团。又因其保护简单，一般不会对化合物中心的其他官能团造成影响 而被广泛应用。苄基保护的糖类化合物中间体有很高的利用价值，应用前景，能 广泛的应用于各种糖类化合物的合成中。

1.2 苄基保护的应用

1.2.1  苄基保护的α-D-葡萄糖三氯乙酰亚胺酯

在环军等人的实验中，D-葡萄糖经过甲基化、苄基保护、水解等步骤，再与 三氯乙晴反应生成三氯乙酰亚胺酯的活性给体。从而改进苄基保护的α-D-葡萄 糖三氯乙酰亚胺酯的合成工艺及分离方法。

糖的三氯乙酰亚胺酯[1]是一种常用的糖供体试剂，它具有良好的活性，低温 下有稳定的结构，立体构型选择性好。一般的，采用二氮杂二环(DBU)、氢化 钠(NaH)、碳酸钾(K2CO3)作为催化剂。通常是两种构型的混合物（即α构型的 DBU和NaH以及β构型的K2CO3）。天然产物中是以β构型为主的。由于在糖苷 化反应时，会进行Freis-type重排，在碳苷化反应时，α构型糖供体会反应得到β 构型的糖苷[2]。糖供体需要在Lewis酸的催化作用下进行糖苷化。而糖苷化的过 程 中 又 有 微 量 的 碱 干 扰 。 通 用 纯 化 手 段 有 快 速 柱 色 谱 （ flash column chromatography）[3]法和碱化的氧化铝[4]纯化法。但是硅胶会使供体分解变为原料， 而碱化的氧化铝不易于分离和监测。

该实验中，代替酸作为催化剂的是1-甲氧基葡萄糖酸化的阳离子交换树脂， 而后经甲苯除水，甲醇重结晶后，得到白色的固体。又用两倍物质量的NaH催 化三氯乙酰亚胺酯。通过含有3%三乙胺的石油醚浸泡、蒸干除去硅胶中的酸性 物质，即可避免糖供体的分解。反应后测得产率高达70%。这种分离方法可以运 用于苄基保护的其他三氯乙酰亚胺酯的分离，也可以运用于其他保护基得到的三 氯乙酰亚胺酯的分离纯化。

 

 

 

 

图4 苄基保护的α-D-葡萄糖三氯乙酰亚胺酯的合成路线

 

 

1.2.2 合成2,3,4,6-O-四苄基葡萄糖三氯乙酰亚胺酯

在傅大双的实验中，以D-葡萄糖为起始原料，经过甲基化、苄基保护和水 解等步骤，再通过和三氯乙晴反应，合成了目标产物。实验测得收率为44.2%。 2,3,4,6-O-四苄基-α-D-葡萄糖三氯乙酰亚胺酯因其良好的活性、低温时结 构稳定等优点，常用于合成硫苷[5.6]、氧苷[7.8]、碳苷[9.10]和氮苷[11]或是用来合成糖 类化合物和糖缀合物。而因为苄基化呵呵三氯乙晴反应的局限，该反应无法进行 工厂化生产。故而在实验中，对其工艺进行了改进，使其原料交易获得，反应条 件也变得温和，成本变低，操作随之变得简便。为工业化生产提供了条件，成为 了含糖有机物合成研究的参考。

目标产物合成路线如下图： 甲基葡萄糖（1）的合成：

在1 的合成过程中，采用酸性树脂代替了盐酸作为催化剂，虽然对于产率没 有影响，但是后处理十分方便，只需要过滤去树脂、除去溶剂就可以得到产物1。 过滤所得到的树脂可以再利用，降低了成本。

 

 

2,3,4,6-O-四苄基-D-葡萄糖酯衍生物的合成(4):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_76950.html