苯并三氮唑类衍生物的合成和性能研究(6)

2 实验部分
2.1二茂铁氮氧自由基化合物的结构和名称
     本章通过不同连接链将苯并三氮唑基团与二茂铁基团连结，设计并合成了三种新的苯并三氮唑类衍生物(见表2.1)。
表2.1 苯并三氮唑类衍生物的结构、名称与编号
编号   结构与名称
FCBT1
1-二茂铁甲酰氧基苯并三氮唑
FCBT2
1-二茂铁甲酰基苯并三氮唑
FCBT3
1-（4-二茂铁甲酰基丁酰基）苯并三氮唑
2.2药品和仪器
2.2.1试剂
二茂铁 (98%)，上海茂基化学试剂有限公司
二茂铁甲酸 (98%)，上海茂基化学试剂有限公司
环戊二酸酐 AR，中国医药集团上海化学试剂公司
苯并三氮唑 AR ，中国医药集团上海化学试剂公司
1-羟基苯并三氮唑(HOBT) ≥99% ，中国医药集团上海化学试剂公司
1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDC.HCl) AR，中国医药集团上海化学试剂公司
硅胶 200～300目，烟台江友硅胶开发有限公司
所有试剂使用时均未再纯化处理，溶剂为AR级。
2.2.2 仪器和设备
UNICO-2102PC型紫外可见分光光度计，尤尼柯（上海）仪器有限公司
Nicolet AVATAR360 FT-IR，美国尼高力公司
Micromass GCT质谱仪，英国质谱公司
Agilent 1100 液相色谱仪，美国安捷伦公司
Agilent 6890GC 气相色谱/飞行时间质谱联用仪，美国安捷伦公司
Bruker EMX400 电子顺磁共振仪，德国Bruker公司
95-1磁力搅拌器，上海志威电器有限公司
DZF系列真空干燥箱，上海华连医疗器械有限公司
R201旋转蒸发器，上海申胜生物技术有限公司
W201B恒温水浴锅，上海申胜生物技术有限公司
SHB-PIA循环水式多用真空泵，河南省太康县教材仪器厂
MAP200型电子天平，上海天平仪器制造厂
2.3实验
2.3.1化合物FCBT1的合成
称取二茂铁甲酸460 mg （2 mmol）、EDC.HCl 412 mg（2 mmol）溶于30 mL 的二氯甲烷中，冰水浴中搅拌30 min 后，加入HOBT 270 mg（2 mmol），继续搅拌反应24 h。停止搅拌后，往反应液中加入乙酸乙酯，冰箱中静置过夜，过滤除沉淀，减压蒸馏除溶剂后，以乙酸乙酯和石油醚为展开剂在硅胶上进行层析分离，得到淡黄色固体 520 mg，产率为75 %, 熔点为135.9-137 ℃。
2.3.2化合物FCBT2的合成
称取二茂铁甲酸460 mg（2 mmol）、EDC.HCl 412 mg（2 mmol）和HOBt 27 mg（0.2mmol）溶于30 mL 的二氯甲烷中，冰水浴中搅拌30 min 后，加入苯并三氮唑 238 mg（2 mmol，继续搅拌反应24 h，停止搅拌后，往反应液中加入乙酸乙酯，冰箱中静置过夜，过滤除沉淀，减压蒸馏除溶剂后，以乙酸乙酯和石油醚为展开剂在硅胶上进行层析分离，得到橙色固体490 mg，产率为74 %, 熔点为145.6-147.4 ℃。
2.3.3化合物FCBT3的合成
将二茂铁2.3 g（10 mmol）和环戊二酸酐 1.14g（10mmol）溶解于50 mL二氯甲烷中，滴加到三氯化铝的的二氯甲烷溶液中，室温下搅拌2h，用冰淬灭。用二氯甲烷萃取后进行柱层析,得到的二茂铁甲酰基丁酸粗产物直接用于下一步反应。
    称取相应二茂铁甲酰基丁酸2 mmol、EDC.HCl 412 mg（ 2 mmol）和HOBt 270 mg（1mmol）溶于30 mL 的二氯甲烷中，冰水浴中搅拌30 min 后，加入苯并三氮唑 238mg（2 mmol）。继续搅拌反应24 h，停止搅拌后，往反应液中加入乙酸乙酯，冰箱中静置过夜，过滤除沉淀，减压蒸馏除溶剂后，以乙酸乙酯和石油醚为展开剂在硅胶上进行层析分离，得到橙色固体420 mg，产率为52 %, 熔点为155-157 ℃。
3. 分析与讨论
3.1 合成方法分析苯并三氮唑类衍生物的合成和性能研究(6):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_9652.html