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    (3)膜材料
    近年来,膜的研究不断引起人们的重视。PAMAM树状大分子具有高官能度、球形对称三文结构以及分子间和分子内不发生链缠结等结构特点。因此,它们具有粘度低、活性高、可控制的表面基团及化学稳定性,可以形成具有一定特色的超薄膜[ ] 。
    作为一种新型的材料,PAMAM 树状大分子在药物载体、催化剂、纳米复合材料、纳米反应器、高分子材料的流变学改性剂、毛细管气相色谱固定相、催化剂、废水处理、乳化炸药稳定剂、催化剂、光电传感、液晶、单分子膜、基因载体等多方面均已显示出广阔的应用前景。
    1.6  本论文的研究的目的和内容
    1.6.1  研究目的
    单独的磁性纳米粒子虽然具有磁性,但其单一的表面结构使其应用受到大大的限制,而聚酰胺-胺拥有丰富的表面官能团和体内空腔,它具有很高的活性,如果能把二者结合,形成磁性纳米树状分子复合微粒,集两者的优点,一定可以有更广阔的应用空间。本实验就是选用聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子来对Fe3O4进行表面修饰,得到载药前体,负载上适当的药物后,就可分析其磁性及pH响应性能。
    1.6.2  研究内容
    (1)树枝状大分子的制备:本课题以乙二胺为核,采用发散发合成PAMAM,主要包括二个过程:
    a)    丙烯酸甲酯与内核乙二胺进行彻底的Michael加成反应;
    b)    大量过量的乙二胺与得到的多元酯进行彻底的酰胺化反应。
     图1 PAMAM树状大分子合成路线
    (2)表面氨基化磁性纳米粒子的制备: FeCl3•6H2O为铁源, 乙二醇为溶剂,然后,与1,6-己二胺和无水醋酸钠于反应釜中反应,得到1,6-己二胺修饰Fe3O4纳米粒子(Fe3O4-NH2)。
    (3)树枝状大分子磁性复合微球的制备: 选用半代的PAMAM与氨基化的磁性纳米粒子进行酰胺化反应,制备复合纳米微球。
    (4)样品表征: TEM,XRD,SEM,FTIR, VSM等。测定样品形貌及结构。
    2   聚酰胺-胺(PAMAM)合成方法探究
    2.1  实验试剂和仪器
    2.2.1  实验试剂
    试剂名称    规格    生产厂家
    乙二胺    分析纯     上海凌峰化学试剂有限公司
    丙烯酸甲酯    分析纯    上海凌峰化学试剂有限公司
    甲醇    分析纯    国药集团化学试剂有限公司
    氮气        中电集团公司南京第五十五研究所

    2.1.2  实验仪器
    仪器名称    生产厂家
    AB-104-N型电子天平(d=0.0001g)    梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司
    磁力搅拌器    金坛市中大仪器厂
    真空循环水泵    上海化学仪器总厂所属上海试剂三厂
    旋转蒸发仪    上海申生科技有限公司
    傅里叶红外光谱仪    加拿大波曼公司(MB154S型)
    高效液相色谱仪    江苏美达仪器设备有限公司
    2.2  产品制备
    2.2.1  -0.5G PAMAM的制备
    (1)量取20ml甲醇于三口烧瓶中,通氮气;
    (2)将3ml乙二胺滴加至20ml甲醇中,室温搅拌0.5h(脱氧);
    (3)缓慢滴加16ml丙烯酸甲酯,室温下搅拌反应24 h;
    (4)得到黄色液体,在50℃,0.055MPa条件下旋转蒸发2h,然后,添加15ml甲醇继续旋蒸1h,如此反复添加溶剂甲醇2-3次进行旋蒸:;
    (5)得到的橙黄色液体采用液相色谱法分析产品纯度,分析天平称重并计算产率。2.2.2   0G PAMAM的制备
    (1)在三口烧瓶中加入计量的-0.5G PAMAM 和10 ml甲醇,通氨气搅拌0.5 h;
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