其中添加盐酸羟胺的量均为2ml,后因发现机组的废酸(1#)、溶解槽出口废酸(2)和反应槽出口(3)的吸光度数据异常,怀疑其Fe2+还原成Fe3+过多。故重新将前三组试样的盐酸羟胺的添加量提高到5ml。并再次测定其吸光度,测试得到数据见表3.1 -1。
表3-1 各环节待测废酸样情况表1
样品名称 原PH值 测试吸光度 测试浓度(ppm) 样品浓度(g/L)
机组废酸(1) ---- 0.296 1.37 60.8
溶解槽出口废酸(2) 1.15 0.695 3.39 135.6
反应槽出口(3) 1.42 0.649 3.17 126.9
沉淀槽溢流液(4) 1.36 0.678 3.31 132.4
处理酸罐废酸(5) 1.32 0.683 3.33 133.3
浓缩酸(6) ------ 0.461 2.29 183.5
再生酸样(7) ------ 0.030 0.27 1.098
3.1.2 铁元素物料衡算
按照1800酸再生过程中的实际过程设计图3.1,将整个的流程反应体系以及物料的流向、流量和浓度标注在下图3.2中。需要说明的问题有此次物料衡算是根据2013年5月8日1800酸再生组的实时取样。
图3.1 1800酸再生实时图
图3.2 1800酸再生机组2号炉的物料流程图
(1) 对于反应历程②
反应历程②,铁含量由原来机组废酸中的60.8g/L增大到135.6g/L,铁含量的增量为135.6g – 60.8g=74.8g,这主要是由于在溶解槽中有过量的铁鞭,机组废酸中含有大量的游离HCl,此时会发生反应(3.1-1)
Fe + 2HCl → FeCl2 + H2 (3.1-1)
0.98M 1.94M 0.97M
54.32 54.32
产生的H2从溶解槽的底部慢慢飘逸到溶解槽上方,形成溶解槽上方的烟雾状现象。由于机组废酸与溶解槽出口废酸的pH差异较大,我们认为在溶解槽中机组废酸中的游离盐酸完全发生反应来计算,以1L计算量为依据,计算得到Fe2+增加量仅为54.32g/L。机组废酸中除了含有游离酸以外,在酸洗氧化铁皮中,还会发生反应(3.1-2),引入了大量FeCl3,
Fe2O3 + 6HCl → 2FeCl3 + 3H2O (3.1-2)
这与我们发现来自于机组废酸颜色呈现出明亮的黄色,主要为Fe3+的颜色是相吻合的;而在溶解槽出口处的废酸黄色明显消失而是呈现出亮绿色,主要为Fe2+。因此除了发生反应(3.1-1)废酸的利用之外,在溶解槽中大量废铁鞭作为还原剂将Fe3+还原为Fe,会发生反应(3.1-3)由于溶解槽出口废酸呈现颜色为绿色,如图3.3。
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