真空及其测量系统:由真空室、真空泵和热偶、压敏真空测量等装置组成。真空室是一个不锈钢水冷腔体,气压是通过调节抽气阀门的开度来控制的,首先采用旋片式机械真空泵,可抽真空度至1Pa;后用涡轮分子泵将真空进一步抽至10-5Pa。
供气系统:供气系统由气源、管道和控制气体流量的阀和流量计等部分组成。进气系统分为三路,一路通氢气,一路通甲烷,另一路通入三甲基硼(Trimethy boron,TMB)。
等离子反应室:在真空室中放置沉积基材,利用耦合天线,把从矩形波导管中来的TE10模式矩形微波转换为圆柱形波导的TM01模式,在腔体内反射形成驻波,使气体激发,产生等离子体。TM01驻波模式的电场等势面分布为不接触腔壁的同心椭球。这样,TM01模式激发不接触腔壁的椭球等离子体,避免了腔壁的接触污染,从而可以制备出高质量的金刚石膜。
图2.1 MWPCVD沉积金刚石膜装置结构示意图
2.1.2 实验过程
(1)基片预处理
在沉积金刚石薄膜过程中,基片的处理是极为重要的。基片Si与金刚石的晶格常数差异大,未经表面处理的Si基片只能得到金刚石颗粒,通常要对基片进行研磨。对基片的研磨主要有三个作用:
1)产生大量均匀缺陷,以利于金刚石在缺陷处成核,并提高金刚石的成核密度;
2)金刚石微粉的研磨使表面粗化,增加金刚石膜与基体的机械锁合作用,提高了金刚石膜的粘附能力;
3)研磨后,残余的金刚石微粒成为形核籽晶,为金刚石膜化学气相沉积过程提供了理想的形核中心。本实验采用的衬底是镜面抛光的单晶硅 (100),将其放入用5nm的金刚石粉末与丙酮、酒精配成的悬浊液中超声清洗60min,取出后再放入酒精中超声清洗5min以去除金刚石粉末等残余物,然后吹干,放入真空室中备用。
(2)硼掺杂金刚石薄膜的沉积
B源一般有三种形态,即气态硼化物、液态硼化物和气态硼化物,本实验B源采用经H2稀释到1000ppm的气态三甲基硼(Trimethy boron,TMB)。三甲基硼的分子式为B(CH3)3。其中一个三甲基硼分子里有一个硼原子和三个甲基,在反应过程中,三甲基硼电离出硼离子和碳氢基团,这样就增加了反应气体中的碳源浓度,同时此B源不会引入其他元素的杂质,在工艺上可以精确控制B的掺杂量,保证该金刚石薄膜样品的较高品质。
实验过程中,硼源采用经H2稀释到1000ppm的三甲基硼,并与CH4和H2一起引入到沉积室,这三种混合气体流量利用质量流量计MFC控制,气体总流量为200sccm,实验时需将沉积室抽到本底真空度5×10-4 Pa。对于硼掺杂纳米金刚石薄膜的沉积,通入10% CH4/90%(H2+TMB)混合气体,并使B与C的原子比在0-4000 ppm范围内变化。具体沉积工艺参数如表2.1所示。
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