钛合金的阳极氧化过程即指在一定浓度电解液中,将钛合金制件作为阳极,不锈钢、铝等作为阴极,在两极之间施加一定电压进行电解,使阳极上生成氧,并与钛表面反应形成氧化膜。实质上,阳极氧化过程是一个包含物理作用,化学作用,电化学作用的综合过程。钛合金阳极氧化时发生的电化学反应为:
Ti→Ti2+→Ti3+→TiO2。
它是由溶解的钛离子在溶液中的迁移,电极放电以及氧化反应等过程组成的。在外加强电压的作用下,钛离子从金属点阵中逸出,并越过钛合金基体与氧化膜界面进入氧化膜,进而向外扩散;在电解液与氧化膜界面上形成的氧离子以相反的方向扩散迁移,当钛离子与氧离子相遇时就形成了二氧化钛氧化膜。
阳极氧化的电解液及工艺条件不相同,氧化膜的结构与形貌也不同,通过调节阳极氧化工艺参数,可获得具有多孔结构的氧化膜层。多孔氧化钛膜的形成是膜生长与溶解这两个过程协同作用,动态平衡的结果。采用恒压阳极氧化形成多孔 TiO2膜的过程主要分三个阶段[13,14],如图2.1所示:
第一阶段:氧化膜阻挡层的形成;
在阴极与阳极之间施加一定电压,作为阳极的金属钛在电解液中迅速溶解,阳极电流密度很大,产生大量钛离子,钛离子与电解液中含氧离子迅速结合,在钛合金表面形成较为致密的氧化层。氧化膜的形成阻碍离子通过,使反应速度减慢,电流密度急剧降低。这一阶段通常在当阳极氧化开始的瞬间几秒钟就可完成。
第二阶段:氧化膜中纳米孔的形成;
随着氧化层的逐渐形成与生长,膜层承受的电场强度不断增大,在电解液中阴离子及电场的共同作用下,氧化钛阻挡层发生了局部溶解,形成很多不规则的微孔[15-18]。基体表面出现的微观起伏凹痕,使得电流密度在阻挡层表面分布不均匀,电场在氧化膜表面凹陷处集中,凹陷处的阻挡层溶解速率变大,从而在氧化膜上生成了纳米级多孔结构。
第三阶段:纳米孔的平衡生长。
在此阶段,电流由阻挡层两侧离子的迁移提供,形成的电流相对稳定。纳米微孔底部的电荷密度高于孔壁,微孔底部氧化钛腐蚀溶液的速率大,微孔逐渐加深加宽,向钛合金基体进一步生长,最终氧化层的溶解速率与生成速率持衡,多孔结构的孔径与孔深不再增大,氧化层稳定[19,20]。
1.3 本文的研究内容及意义
钛合金具有优异的生物相容性和生物力学性能,成为目前应用最为广泛的人工关节金属材料。但随着置换关节使用年限的增加,磨损产生的磨屑聚积并刺激机体细胞产生一系列不良的生物反应,引起骨溶解和骨骼发炎,造成假体松动,缩短了人工关节的使用年限[21-23]。因此,提高材料的耐磨性,改善其表面润滑状态将进一步拓展其在生物材料方面的应用,而在钛合金表面阳极氧化是改善其摩擦学性能的有效方法之一。本文采用阳极氧化法,在钛合金表面形成结合良好、并具有一定厚度的多孔氧化膜。初步探讨钛合金表面的多孔结构在储存润滑液 ,降低摩擦磨损方面的功效[24,25]。具体实验如下:
(1) 材料制备
使用不同型号砂纸对钛合金样品表面进行打磨并且抛光。然后将样品分别放入乙醇和去离子水中进行超声清洗。
(2) 钛合金表面的阳极氧化实验
将钛合金样品作为阳极在电解液溶液中接上电源,然后在80V,100V,120V的电压下,进行时间不同的阳极氧化。
(3) 阳极氧化后钛合金样品的表面表征
利用光学显微镜,SEM和X 射线衍射分析阳极氧化后钛合金表面形貌的变化, 采用T1000A型表面粗糙度测量仪粗糙度的变化。
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