Roth在纯净干燥的四氯化碳溶剂中,以液体SO3为磺化剂,分别研究了常压和加压条件下不同温度范围内磺化PS的过程,认为适当控制压力并在较低温度范围内(-15℃~30℃)可使交联降低到最低程度。但该体系不可能完全消除交联,尤其是对分子量超过1*106的PS来说,更是如此。
Turbak在1,2-二氯乙烷溶剂中研究了SO3烷基磷酸酯磺化体系的磺化效果及其实质,认为该体系可以有效地控制SO3的活性。他举例进行了说明:当SO3:三烷基磷酸酯为1:1时,该体系不会很快与芳香环反应,但会很快磺化醇;当二者之比提高到3:1时该体系很容易地与苯和芳香族聚合物(如PS)反应,且生成无交联水溶性高分子产品。
Makowski法的基本过程是:将PS溶解在约为其5倍质量的1,2-二氯乙烷溶剂,将溶液加热到50℃后加入预先制得的乙酰磺酸酯溶液若干,然后搅拌60min,用乙醇终止反应。产物蒸馏除去溶剂后沉淀、过滤、洗涤、真空干燥。磺化度与磺化剂的用量在一定范围内成线性关系。该法是一种磺化PS的较为有效的方法,且磺化剂来源充足,易于工业化。
(3) 在环烷烃溶剂中的磺化方法
与前文介绍的磺化方法相比,Vink法具有过程简单、回收率高,对人体及环境无污染等优点。该法的操作过程如下:
将PS溶解在40℃含有浓H2SO4(95%~97%),P2O4的环己烷溶液中搅拌反应30min(这时可以看到纯环己烷从H2SO4和PSSA中析出),然后将反应物静置1h,温度保持不变。在冰浴中沉淀浓H2SO4并用分液漏斗将其与环己烷/PSSA分离,将剩余物加水后分离出环已烷,余下的PSSA用渗析除去多余的H2SO4后干燥、贮存。该法所制得的产品磺化度约在98%上,产品回收率在90%~95%之间
1.3 胺化反应过程综述
制备胺类的化学反应称为胺化(Amination),通过胺化反应,在有机化合物中引入氨基的反应是很重要的,有机化合物中的氨基通过重氮化可引入其它许多基团,由胺可以制成农药、医药、橡胶助剂、染料和颜料、合成树脂、纺织助剂、表面活性剂、感光材料等多种有机及精细化工的原料及中间体。制备胺类的主要有还原胺化及氨解胺化两种方法。
还原胺化是有机合成中重要的反应,通过该反应,醛和酮在适当的还原剂作用下可被伯胺或仲胺还原胺化,或者说伯胺或仲胺被醛、酮还原烷基化
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