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3.1.3 元素分析13
3.1.4 透射电镜（TEM） 13
3.2 反应条件对四溴双酚 A 加氢脱溴的影响14
3.2.1 不同催化剂投加量对催化效率的影响14
3.2.2 不同反应底物浓度对催化效率的影响15
3.2.3 含不同 Pd 负载量的催化剂对催化效率的影响16
3.3 载钯氮化碳催化剂的回用实验17
3.4 本章小结20
结论21
致谢22
参考文献23
1 绪论
1.1 研究背景
1.1.1 水体中四溴双酚 A的来源及危害
溴代阻燃剂是合成高分子材料的重要助剂之一，可用于塑料、纺织品、电子
电器、包装、建材以及其他防火材料中。溴代阻燃剂对环境的影响很大，因其具
有持久性、累积性和生物毒性而对人类健康和生态环境造成威胁，在溴代阻燃剂
中，四溴双酚 A（TBBPA）是最常用的阻燃剂之一，TBBPA 已成为国内外应用
最广泛的阻燃剂之一，TBBPA的用量占据世界溴代阻燃剂市场份额的 60％，致
使其在环境介质和生物体内都被检测出，因此如何去除环境中的四溴双酚 A 已
成为环境研究的热点[1]
。
TBBPA是一种溴系芳香族化合物，可由双酚 A（bisphonol A，BPA）溴化制
得。四溴双酚 A 的分子结构图如图 1.1 所示。当四溴双酚 A 作为高分子聚合物
添加剂即添加型阻燃剂时，极易被释放到环境中[2]
。据目前调查所知，在空气，
土壤，水体，沉积物中，均检测到具有一定浓度的四溴双酚 A存在。Zhang等[3]
的报告指出我国南部所有河流表层底泥中均发现有TBBPA的存在，含量为3.8～
230ng/g。Morris S.等[4]
则在水生生物体内发现了四溴双酚 A的存在。 相关报道认为，四溴双酚 A 是内分泌干扰物，对人类和各种生物的生存活
动都有一定的影响。有研究表明，四溴双酚A 对啮齿类动物的毒性相对较低[5,6]
，
但它对水生生物却表现出极强的毒性， 能够使水生生物的活动产生异常并影响其
生长。根据毒理研究报告显示，它既不是呼吸系统或皮肤毒物，也不是致畸物或
皮肤、眼睛的刺激素。但体内研究报告显示四溴双酚 A 是一种免疫毒物、细胞
毒素和内分泌干扰物[7,8,9,10]
， 。正如大部分溴系阻燃剂一样，四溴双酚 A 和大多
数持久性有机污染物一样，能够通过生物圈，食物链等途径发生生物放大、生物积累等现象，对环境中各种生物体包括人类有极大危害[11]
。因此，溴代阻燃剂类
化合物，尤其是四溴双酚 A对自然的危害已经引起了世界范围内的重视和关注，
并且已有学者对此进行研究并取得了相应的进展。
1.1.2 四溴双酚 A的去除方法
目前，对于四溴双酚 A 的处理技术主要包括吸附法等物理法[12]
、生物法[13]
以及光降解法和还原脱溴法等化学法[14]
。
1.1.2.1 生物法
微生物降解技术具有较高的经济有效性，被广泛应用于污染物处理中。同样，
其对于TBBPA的降解也有很好的效果和应用。相关报道认为，生物降解四溴双
酚A废水的主要影响包括废水浓度，微生物种群类型，废水酸碱度等。 Voordeckers
等[15]
研究了在有氧条件下生物降解四溴双酚 A 在河口沉积物中效果，并得出结
论，在 CH4或是硫化物存在下，四溴双酚 A 能完全降解为双酚 A，但双酚 A 并
不能继续被降解。An 等[16]
利用杆菌属对污泥中 TBBPA 进行同步脱溴及好氧矿
化，在 35℃、pH=7.0 下，72h 内 Ochrobactrum sp.T 菌对 TBBPA 的降解率和脱