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    近年来的相关学术研究表明利用零价金属处理水体中的污染物是比较热门的一种新兴污染物治理技术,被认为是最有应用前景的污染物治理技术之一。零价金属去除各类污染物技术具有很好的应用前景,但是总体来看处理过程中也面临着以下局限性:(1)长期运行性能下降。因为零价金属还原去除污染物是个腐蚀的过程,在金属单质如零价锌颗粒表面形成的含Zn(II)氧化物和氢氧化物惰性层会包裹锌粉表面,形成氢氧化物腐蚀层,锌表面钝化,阻碍电子传递,使得零价锌的反应性能大大降低,尤其在较高pH 条件下[4]。(2)零价金属还原去除污染物的反应是一个耗氢的过程,对pH 要求比较高,一般都在偏酸性环境中进行,而且反应后pH 会升至碱性。反应过程中和排放时都需要加入一定量的酸控制体系pH,这无疑增加了额外的运行操作和经济负担。
    在不带来二次污染而且操作简便易行的前提下,为了提高零价锌的分散性从而达到提高偶氮染料降解速率并同时控制操作成本,我们可以选择作为催化剂载体及层析柱试剂的硅胶,就可以控制锌粉在水溶液中发生团聚,并能减慢其表面氧化速率或者去除反应过程中产生的氧化物或氢氧化物薄膜以持续保持其强还原性。在纳米硅胶协同零价金属锌去除偶氮染料的还原体系中,具有较大比表面积的硅胶不仅起到了分散和负载锌粉的作用,而且反应过程中生成的硅酸还是一种能在降解过程中随着反应体系pH的升高而缓慢释放H+的弱酸,对于零价金属在反应过程中易被氧化或生成其氢氧化物覆盖在其表面起到阻止作用,实现了电子的有效传递,持续保持其强还原性。
    1材料与方法
    1.1试剂与仪器
    表1-1实验仪器
    仪器    规格(型号)    生产厂家
    电子天平     BS•124S        赛多利斯科学仪器(北京)有限公司
    紫外可见分光光度计    UV-1700      北京普析通用仪器有限公司
    酸度计      PB-10     赛多利斯科学仪器(北京)有限公司
    超声波清洗器        KH-500         昆山禾创超声仪器有限公司
    水浴摇床    COS-110X30    比朗

    表1-2实验主要试剂
    试剂名称    规格    生产厂家
    刚果红     分析纯    Adams Reagent Co.Ltd
    锌粉    分析纯    上海超微纳米科技有限公司
    1.2 溶液配制
    1.0 g/L刚果红储备液:称取1.000 g的刚果红,移入到烧杯中,溶解后,转移至1000 ml的容量瓶中,定容,摇匀,备用。
    50 mg/L刚果红反应液:用移液管准确移取 2.5 mL 储备液(1 g/L),用50 ml的容量瓶加水定容,摇匀,备用。
    0.1 mol•L-1NaOH溶液: 称取NaOH固体0.4 g,溶解于100 mL去离子水中,待冷却至室温后转移至试剂瓶中,备用。
    0.1 mol•L-1HCl溶液: 移取市售36-37%的分析纯HCl 9 mL,溶解于1 L去离子水中,摇匀,备用。
    1.3 实验准备
    实验中所用反应瓶及试管均用1 mol•L-1 HCl溶液浸泡12 h以上,然后分别用自来水和去离子水冲洗干净,放入烘箱中烘干备用。
    1.4 实验步骤
    该反应在水浴摇床反应器中进行,所使用的温度为T=25℃,故在反应之前要提前预热,保证反应温度一定,而且每次反应在摇床中所放位置均一致,可以使得前后摇匀情况一致减少误差。用分析天平准确迅速称取一定量的纳米硅胶和普通锌粉,并将剩余的普通锌粉封好口存放于真空干燥器中,真空干燥器用真空泵抽气为真空状态,因为锌粉表面活性很强,易被空气氧化并在表面形成氧化锌薄膜,因此开启后应迅速取样,真空贮藏。将称好的锌粉和硅胶置于100 ml反应瓶中,然后把事先用0.1 mol/L的氢氧化钠和0.1 mol/L的盐酸溶液调至相应pH的刚果红溶液50 ml倒入反应瓶,每隔一定时间间隔用注射器取样约1.5 mL,并用0.45 μm水系滤膜过滤除去样液中的锌,硅胶,得到待测的滤液,然后用移液枪准确移取1 mL待测液至25 mL比色管中,用去离子水稀释至10 mL,摇匀,测定其吸光度值,通过计算得到其浓度。
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