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摘要：本次试验首先探索运用了三种不同的实验方案合成了NNN型、NCN型、PCN型噁唑啉配体，并详细比较了各个方案的优缺点。然后将噁唑啉配体与不同的金属反应生成相应的金属钳形络合物。为了探究这些金属钳形化合物的催化效果，我们将其投入了付克酰基化合成二苯甲酮类化合物的反应。结果，在并未得到良好催化效果的情况下，我们选用金属BPY化合物进行催化反应，实验表明BPY配体具备良好的催化能力，从原来的反应基本不发生提高到有35%的产率。此外，我们对该类型反应的各项条件对产率的影响进行了探索，衡量了反应物配比、添加剂用量和碱的用量等因素对产率的影响。最终运用得出的优化模型，我们较为高效地合成了4-甲基-2’-羟基-二苯甲酮和4-甲基-4’-氟-二苯甲酮两种化合物，反应产率均达到了65%以上。27885
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毕业论文关键词： 噁唑啉配体；钳形络合物；二苯甲酮
The Synthesis Of Novel Pincer Metal Complexes and Its Application in Organic Reactions
Abstracts:This experiment first explore using three different experimental schemes NNN, NCN, PCN type oxazoline ligands have been synthesized, and detailed comparison of the advantages and disadvantages of each scheme. Then the reaction of different metal ligands and metal complexes was used generate the corresponding clamp. In order to explore the catalytic effect of these metal pincer complexes, they were invested by Friedel crafts acylation synthesis of benzophenone type compounds. The results showed that the metal BPY complexes is useful as the catalyst, and the reaction rate was greatly improved.In addition, our response to this type of the conditions on the yield effects are explored, and with the use of the optimization model, we have more efficiently synthesized two compounds ,that is 4 - methyl - 2 '- hydroxy diphenyl ketone and 4 - methyl - 4' - fluoro - benzophenone and reaction yield have both reached above 65%.
Keywords: oxazoline ligands, metal pincer complexes, Diphenylmethanone
目录
摘要i
Abstractsii
目录iii
第一章 绪论.1
1.1 钳形金属化合物简介.1
1.2 金属噁唑啉钳形络合物.1
1.3 二苯甲酮类化合物的催化合成.6
第二章 实验部分14
2.1 实验试剂及仪器14
2.2 钳形金属化合物的合成15
2.3 金属配合物催化二苯甲酮类化合物的合成18
第三章 实验结果与分析22
致谢.26
参考文献.27
第一章 绪论
1.1钳形金属化合物简介
1970年，van Koten[1]和Shaw[2]首次报道了钳形金属化合物，随后该类化合物蓬勃发展。钳形金属化合物不仅有着令人满意的应用价值，而且在“空间结构／键”领域表现出独有的特性，挑战着人们传统的关于金属-配体间相互作用的理念。
所谓钳形金属化合物即如图1-1所示：其通式可表示为EYE’，E、E’代表各类的中性双电子给体，例如PR2，OPR2，OP(OR)2，NR2，SR，NHC，SeR等，当E=E’时我们称其为对称钳形金属化合物，当E≠E’时称为非对称钳形金属化合物。根据E的原子种类，又可以将其分为：PCP、NCN、CCC、SCS等钳形金属化合物。金属与钳形配体之间通过M-Y键(配位键或σ键)形成两个金属螯合环。目前，钳形配体中有一个中心芳环是被人们研究的最多的钳形金属化合物的结构，通常来说，金属与苯环的一号位会形成M-C键，同时在侧链形成两个五元或751元金属螯合环。
图1.1 常见钳形金属化合物结构通式
配体的螯合性质决定着过渡金属化合物的稳定性和反应活性，而在众多配体中，含单一阴离子的钳形配体逐渐成为一种优势配体。由于含单一阴离子的钳形配体内部之间的相互作用以及配体与金属中心间的相互影响，含三齿配体的钳形金属化合物呈现出各种特殊的性质，并因此被广泛应用到各个领域，如有机合成、超分子化学、均相催化、高分子化学、光化学、新能源科技等领域[3]。目前，有关铅铂铑等贵金属的金属络合物研究成果相对较多，而有关如铁钴镍等3D同系物金属的研究成果报道则相对比较少。而在这其中，钳形镍金属化合物因其成本低、催化效果良好等特点发展相对而言更为成熟。