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研究表明双噁唑啉吡啶类金属配合物在Aldol加成反应[21]、酮的还原反应[22]、氢化硅烷化反应[23]、环丙烷化反应、Aziridination反应、环氧化反应、烯丙基氧化反应、Diels-Alder和杂原子Diels-Alder反应、l,3-偶极环加成反应[24]、周环反应、烯烃及炔烃齐聚及聚合反应[25]等反应中均表现出很好的催化活性。
(1)Mukaiyama-Michael反应
Michael反应是在有机合成中一种最重要的形成新C-C键的反应。有效地、立体选择性地合成纯手性丁烯酸内酯是Michael反应的一个重要应用。Katajima等[24]报道了用光学活性的N,N,N’,N’-四乙基-联萘酚-3,3’-二酰胺与Sc(OTf)3作为催化剂,得到较好的anti/syn选择性(>50:1)和适中的对映选择性(68%e.e)。Katajima和Nishikori[25]报道了用tert-Bu-Box与Cu(OTf)2作为催化剂得到了较好的对映选择性(95%e.e),但anti/syn选择性只有8.5:1。
(2)分子间环丙化反应
Pfaltz等首先报道了C2轴对称的Cu(Ⅰ)-半咕啉对环丙化反应具有较好的立体选择性催化作用[26],之后,Masamunet[27]和Evans[28]等独立地报道了应用C2轴对称手性双噁唑啉催化环丙化反应,并取得了一系列成果。
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