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3.1.2.2 相分离形态分析
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图3.4 PVDF-1/DBP冷却过程中相分离形态
如图3.4所示，PVDF-1/DBP体系在高温下完全溶解成透明液体后，随着温度的逐渐降低，开始发生固-液相分离，产生了形态表现为球晶的结构。伴随着冷却过程的继续，球晶结构逐渐增大，直至聚合物的结晶过程完全结束。
3.2 PVDF/混合稀释剂（DBP/DEHP）体系热力学分析
3.2.1 混合稀释剂的选择
应用单一稀释剂DBP制备的微孔膜呈球晶状结构，而这样结构的膜往往存在皮层致密和孔径分布不均匀等缺点。为了使体系在冷却降温过程中存在液-液相分离，制备均一的贯通状孔结构的微孔膜，需要选用一种与PVDF相互作用较弱的弱稀释剂体系。但单一的弱稀释剂很难与聚合物粉末良好混合，且很难使得体系在降温过程中存在液-液相分离；所以采用一种与PVDF相互作用较好的良稀释剂DBP和另一种与PVDF相互作用较弱的弱稀释剂DEHP的混合稀释剂体系来研究其相分离行为。
3.2.2 稀释剂配比的影响
随着聚合物PVDF初始浓度的升高，混合体系的熔融温度与结晶温度都随之升高，并且聚合物与稀释剂的混合难度也增大；所以在研究聚合物/混合稀释剂的体系下，选择聚合物PVDF初始浓度为20%、25%、30%三组，分别改变混合稀释剂DBP/DEHP的组成配比，研究稀释剂配比对于体系的影响。
3.2.2.1 结晶温度与熔融温度
表3.2列出了在聚合物初始浓度分别为20%、25%和30%下的PVDF-1/DBP/DEHP混合体系在不同的混合稀释剂DBP/DEHP组成配比下的结晶温度和熔融温度。
表3.2 PVDF-1/DBP/DEHP混合体系在不同配比下的结晶温度和熔融温度
PVDF初始浓度 DBP/DEHP 结晶温度 熔融温度
20% 0.5/1 147 183
1/1 147 183
1.5/1 147 183
2/1 147 183
25% 0.5/1 160 190
1/1 160 190
1.5/1 160 190
2/1 160 190
30% 0.5/1 162 194
1/1 162 194
1.5/1 162 194
2/1 162 194
图3.4 PVDF-1/DBP/DEHP在不同组成配比下的熔融温度
如图3.4 所示，加入混合稀释剂的PVDF-1/DBP/DEHP体系与加入单一稀释剂的PVDF/DBP体系相比，熔融温度有明显的升高；伴随着DEHP的加入，混合稀释剂DBP/DEHP的组成配比减小，而体系的熔融温度逐渐升高。在聚合物PVDF初始浓度依次为20%、25%和30%三组下，其变化趋势大体相同。