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    1.4 低温SCR技术研究现状
    1.5 低温SCR催化剂研究现状
    1.5.1 贵金属催化剂
    1.6 低温SCR反应机理
    1.6.1 低温NH3-SCR的反应路径
     目前[31,32]所认为的低温SCR的反应路径主要有两种,一种是没有中间产物的生成的反应路径,当NOX中的NO的含量高达90%时,其主反应应为:
    4NH3 + 4NO + O2 = 4N2 + 6H2O                                  (1-1)
    在无氧状态下,其反应为:
    4NH3 + 6NO = 5N2 + 6H2O                                       (1-2)
    但此时,反应速率要比有氧条件下的(1)式慢很多。当NO2和NO在原料气中的含量相同时,其主反应为:
    4NH3 + 2NO + 2NO2 = 4N2 + 6H2O                                (1-3)
    此反应比(1-1)式反应速率更快,在3 %V2O5/ WO3 /TiO2 催化剂体系200 ℃下转化率可以高达95%。
    由于燃煤电厂产生的烟气中NO2占NOX的比率小于10%,所以要想提高催化剂在低温段的活性首先要提高NO2的含量,即在有氧的状态下使NO尽可能多的转变为NO2。
    另一种是有中间产物硝酸铵生成的反应路径,此时的反应温度基本上小于200 ℃。其主要反应为:
    2NH3 + 2NO2 = NH4NO3 + N2 + H2O                              (1-4)
    但是硝酸铵不稳定,在不同温度,不同环境下会分解为不同的物质。其在60 ℃时分解为氮气和水,在260 ℃时会分解为一氧化二氮和水,在点火条件下会生成氮气、氧气和水。这种反应路径为SCR催化剂低温段反应机理的研究开辟了新的道路。
    1.6.2 以CeOX为活性组分的催化剂的SCR反应机理
    近年来,由于氧化铈和氧较强的亲和能力和出色的氧化还原特性,使其在低温SCR催化剂研究领域中受到更多学者的关注。
    Qi等人[24,33]制备一系类的MnOX –CeOX催化剂并发现该种催化剂可提高生成氮气的能力,原因可能是氧化铈的加入使得Mn物种更容易变价,促进了催化剂的选择性催化还原的能力的提升。
    钟、李[34]等人认为在Mn-Ce催化剂中,NH3-SCR反应路径为催化耦合反应其中氨气、一氧化氮、二氧化氮、氧气均参与了反应。并且他们认为一氧化氮与氨气的吸附位点不同,氨气吸附在催化剂上并与亚硝基反应,在低温下氨气为路易斯酸吸附位点。并且推断一氧化氮的反应机理有L-H和E-R两种在反应中同时存在,氮气主要通过E-R机理生成。
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