致谢 27
参考文献 27
1.绪论
在金属表面处理中,电镀锌在所有电镀种类内占有很大的份额。传统的镀锌后处理以751价铬钝化为主,但其为强致癌物,会对环境造成严重污染,并危害工人健康。因此,自2005年起,我国的出口电子、通信及汽车等产品开始大规模应用三价铬钝化工艺。
1.1 三价铬钝化工艺的现状和趋势
1.1.1 三价铬钝化工艺工艺的发展现状[1]
1.1.2三价铬钝化工艺工艺的发展趋势[2]
1.2 三价铬钝化现存的问题
1.2.1成本高问题
三价铬钝化的成本远高于751价铬低铬或超低铬钝化。因此,三价铬钝化工件的加工费用远高于751价铬钝化。
1.2.1.1 浓缩液售价高
三价铬钝化液配方保密程度高,一般电镀厂点无力自行配制,只能购浓缩液按说明书比例用纯水冲稀用。特别对第3代产品,配方组分复杂,按大类分,有三价铬盐、氧化剂、配位剂、稳定剂、成膜促进剂、封孔剂多种,配制成本就高,加上生产厂家的利润率要求,工作液每升都达8元以上。而自配751价铬低铬钝化液成本,一般不会超过0.20元。
1.2.1.2 用户无法自行调整
三价铬钝化浓缩液的配方,各产品不一致。三价铬盐是主盐,消耗较快。但是用三氯化铬、硫酸铬还是自制的铬酐还原产物等,均无从得知,能否相互换用也不清楚。其消耗后用户无法自行充.所用配位剂等,带出损耗后,无法自行补加。不同钝化浓缩液能否相互替换或兼容,也不得知。
1.2.1.3 杂质难以去除
钝化的第一阶段为金属锌的氧化,钝化液中zn 浓度必然不断上升,至今无单独去除多余znn的办法。而zn“ 过多后又会严重恶化钝化液的工艺性能(铁杂质的容忍量更小)。镀锌件表面或锌层中夹杂的有机添加剂也会在钝化液中积累而成为有害物,仍无去除方法。
1.2.1.4 需用纯净水配液
水质不良,影响钝化性能。例如某些钝化液中采用F一作氧化剂与促进剂等,硬水中的Ca“ 会与F一生成CaF 沉淀后都不好用。至于工厂抽取的地下水(特别被751价铬污染的)则更不能用。因此,当钝化液工作性能不良时,只能部分或全部用纯净水按使用说明要求,用新配液冲稀的工作液加以补充或全部新配。换下旧液作废水处理。
1.2.1.5 老化要求高
三价铬钝化层不允许自然阴干,必须烘干作老化处理。而老化温度要达70℃左右(751价铬钝化层35℃ 一50~C即可),这就对老化用设备提出了更高的要求,老化能耗加大。
1,2.2 钝化液文护与操作要求高
钝化液pH值要严格控制(一般在2.0~2.8之间),钝化层过薄与过厚都不好。这就对钝化操作提出了很高的要求。钝化成膜速度又受多种因素影响,其控制应积累相应经验。要由熟练技工进行操作,由有相当高技能并对三价铬钝化工艺具有较全面认知的工艺技术人员加以文护。
1.2.3钝化层色泽问题
三价铬盐钝化的成色只能用化学成色说(成份论)来加以解释,即钝化层色泽取决于钝化膜中的物质成分及其存在形式。就三价铬钝化的色泽问题,目前存在的主要问题有以下几个方面。
1.2.3.1 尚无法获得银白色钝化层
对于751价铬蓝白钝化与银白钝化产生色差的本质,至今在理论上也缺乏研究,更谈不上用理论来指导实践了。三价铬钝化历史不长,理论研究很肤浅。至今,用三价铬钝化只能获得蓝白色(“白钝化”均指蓝白色),而无法获得白度高的银白色。实践中发现,蓝白钝化后经某些工艺再封闭时,蓝白钝化的蓝色会减褪,而近似银白色,但白度又不高。对色泽而言,这类封闭工艺也是双刃剑,当用户要求蓝色明显时,又达不到要求。
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