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    分散聚合反应对反应的条件的微小变化是十分敏感的,即使加入量只有单体加入量的 1%,微球的粒径和粒径分布也会产生巨大的变化。 Tseng 等[4]在研究 St 和几种极性单体(甲基丙烯酸,丙烯酰胺,丙烯酸羟乙酯等)的分散共聚时, 发现使用 PVP40( Mw= 40000) 及助稳定剂 TX305, 可得到单分散的粒子,但若不使用助稳定剂,粒径分布将变宽。

    Yang 等[5]在研究 St 和 AA 的分散共聚时发现,随着 AA 用量的增加,粒径增大,粒径分布变宽。但是当 AA 用量大于 10%的时候,整个溶剂就会呈现一种凝胶的状态,而不会得到高分子聚合物微球。

    Yasuda 等[6]的分散聚合动力学研究表明成核步骤在单体转化率小于 1%时就结束了。所以,只有成核阶段持续时间的长短,会很大影响高分子微球的粒径大小及粒径分布,即使粒子生长阶段持续时间过长,一般也不会影响最终高分子微球的粒径大小及粒径分布,。 

    Song 等[7]在研究 St 和丙烯酸的分散共聚时发现推迟共聚单体的加入时间,即在成核阶段结束后再加入共聚单体不会影响最终聚合物的粒径分布。另外,他们还通过两步活性聚合法制备了单分散的具有反应活性的低分子量聚合物粒子。

    王强斌等[8]用改进的悬浮聚合法制备了表面含有羧基功能团的聚聚苯乙烯磁性微球`751^文*论|文\网www.751com.cn。在实验中,他们考察了磁微球的形态与结构,测定了磁微球的粒径与磁响应性,主要研究了单体、丙烯酸、反应温度和反应时间等对磁性微球形成的影响,通过表征对比生成的磁性微球的形态结构、粒径和粒径分布,最后优化得到了制备具有良好生物吸附活性的羧基磁性微球的最佳实验条件。

    王胜碧[9]在共沉淀法合成超细磁粉的基础上,以聚苯乙烯(St)为单体,过氧化苯甲酰(BPO)或过硫酸钾(KPS)为引发剂与丙烯酸共聚。同样,他们也用分散聚合的方法,得到了含羧基的,具有核壳结构的磁性高分子微球。并讨论了影响微球粒径的各种因素,同时采用SEM、IR等对样品进行了表征。

    1.1.3羧基官能化聚苯乙烯-丙烯酸微球的前景展望

    包括羧基官能化单分散微球,功能化高分子微球,作为一种新型高分子材料,在医学、生物学及化学工业方面有着广阔的前景,利用功能化高分子微球制备技术开发的各种功能化材料必将通过与其他学科的相互交叉来实现。科学家将在今后不断探索不同特殊性的高分子微球,研究不同亲疏水表面、不同功能基团、不同粒径以及不同密度的微球。另外,包括羧基官能化的化聚苯乙烯-丙烯酸微球在内的功能化高分子微球在各个学科领域的应用又会进一步促进功能化高分子微球制备技术的发展,应用和技术将会得到共同的发展。

    1.2.分散聚合

    分散聚合通常是指单体溶解在有机溶剂(或水)等分散介质中,在稳定剂的存在下聚合生成不溶性的聚合物而分散在连续相中形成稳定的均相体系[10] 。关于分散聚合的操作,是非常简便的,称为“一步法”:在反应前,将反应物投料与反应装置中,单体、引发剂、稳定剂等在反应开始之间就已经均匀分散于介质中形成稳定的均相体系。接着随着反应的进行,聚合物开始成核生长,链长开始不断增长,聚合物的溶解度再不断下降论文网,达到临界链长之后,聚合物就从体系中沉析出来。

    参加反应的稳定剂的作用就是在介质中,让聚合物形成稳定的核,体系之中的单体和聚合物链段不断地被核吸收,最终反应生成稳定的聚合物微球。所以,分散聚合是一种特殊类型的沉淀聚合,操作简单,机理清晰,容易上手。

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