乙苯催化脱氢法重要的污染是尾气污染。出于环保和节能的考虑要设计尾气的吸收处理装置。
2 概述
2.1 乙苯的性质
乙苯(ethylbenzene)是有芳香气的无色液体,分子式C6H5C2H5,不溶于水主要存在于煤焦油和某些柴油中。其主要被用于生产苯乙烯的中间体。尽管在原油里存在少量的乙苯,但目前世界上有90%的乙苯是用苯烷基化方法生产的,反应式为:
C6H6 + C2H4 C6H5C2H5
2.2 苯乙烯的性质及用途
苯乙烯(phenylethylene)是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物,乙烯基的电子与苯环共轭,为无色透明液体,常温下具有芳香气,易燃。
苯乙烯(SM)是合成高分子工业的重要单体,自身均聚可制得聚苯乙烯树脂,由苯乙烯共聚的塑料可加工成为各种日常生活用品和工程塑料,用途极为广泛[2]。
2.3 苯乙烯的发展
1827年发现了苯乙烯聚合物,1867年Berthelot发现乙苯通过赤热瓷管时能生成苯乙烯,1945年实现了苯乙烯工业化生产。50年来,苯乙烯生产技术不断进步,已趋于完善[3]。2000年世界苯乙烯生产能力超过2230万吨。由于市场需求旺盛,苯乙烯生产将会高速发展。
苯乙烯于l930年左右开始生产。德国Farbenindustrie IG 和美国DOW Chemical Co 两家公司各自用乙苯脱氢反应开始工业生产,经过十年的发展,乙苯催化脱氢制苯乙烯形成了大规模的的工业化生产。1967年,美国Scientific design Co.开发了苯乙烯和环氧丙烷联产法,即Halcon法,并实现了工业化。乙烯/苯乙烯的主要生产地区是北美,西欧和东亚。
我国苯乙烯生产始于50年代中期,但发展缓慢,生产力只有22万吨左右。现有乙烯生产装置l1套,因此,国内对苯乙烯的需求量,还有较大的缺口[4]。
3 生产工艺
3.1 生产方案
生产方法主要有乙苯脱氢法、环氧丙烷-苯乙烯(PO/SM)联产法等等。
3.1.1 苯乙酮法
较早采用苯乙酮法生产苯乙烯,反应方程式如下:
C6H5C2H5 + O2 → C6H5COCH3 + H2O
C6H5COCH3+ H2 → C6H5CHOHCH3
C6H5CHOHCH3 → C6H5CHCH2 + H2O
该法苯乙烯产率为78%~80%,略低于乙苯脱氢法的产率。
3.1.2 乙苯脱氢法
乙苯脱氢法是目前生产苯乙烯的主要方法,使用广泛,方法比较成熟,约有90%的苯乙烯通过该方法进行生产。
以乙苯为原料,在铁系氧化物或氧化锌催化剂作用下,脱氢生成苯乙烯。
C6H5C2H5 → C6H5CHCH2 + H2↑
同时还有副反应发生:
C6H5C2H5 + H2 → C6H5CH3+ CH4
C6H5C2H5 + H2 → C6H6 + C2H6
C6H5C2H5 → C6H6 + C2H4
高温裂解生碳:
C6H5C2H5 → 8C + 5H2↑
水蒸汽的转化反应:
C6H5C2H5 + 2H2O → C6H5CH3 + CO2 + 3H2
乙苯脱氢为吸热过程。
3.1.3 乙苯氧化脱氢法
乙苯氧化脱氢法目前尚处于研究阶段。在催化剂和过热蒸汽的条件下进行氧化脱氢反应,反应式如下:
2C6H5C2H5 + O2 → 2C6H5CHCH2 + 2H2O
氧化脱氢反应为强放热反应,在热力学上有利于苯乙烯的生成[5]。典型的生产工艺有乙苯脱氢选择性氧化技术(Styro -Plus工艺)和苯乙烯单体先进反应器技术(Smart技术)。