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    1.2 固相合成的原理

    多肽合成仪以固相合成为反应原理,在密闭的防爆玻璃反应器中使氨基酸按照已知顺序不断添加、反应、合成,操作最终得到多肽载体。固相合成法,大大的减轻了每步产品提纯的难度。为了防止副反应的发生,参加反应的氨基酸的侧链都是保护的。固相合成方法有两种,即Fmoc和tBoc。由于Fmoc比tBoc存在很多优势,现在大多采用Fmoc法合成,但对于某些短肽,tBoc因其产率高的优势仍然被很多企业所采用。

    具体合成由下列几个循环组成:

    1) 去保护:Fmoc保护的柱子和单体必须用一种碱性溶剂去除氨基的保护基团。

    2) 激活和交联:下一个氨基酸的羧基被一种活化剂所活化。活化的单体与游离的氨基反应交联,形成肽键。在此步骤使用大量的超浓度试剂驱使反应完成。循环:这两步反应反复循环直到合成完成。

    3) 洗脱和脱保护:多肽从柱上洗脱下来,其保护基团被一种脱保护剂(TFA) 洗脱和脱保护。

    1.3 固、液相合成的优缺点 

    1.3.1 固相合成的优点

     (1)起始材料在固相载体上被修饰,而且反应在固相载体上通过增加溶液来进行, 在反应完成后,不想要的化合物和过量试剂被恰当的洗涤过程提纯。

        (2)有时过量试剂可用来获得没有附加提纯程序的高产量。

        (3)即使分子内的环化反应或多反应位点的选择性加成或选择性取代通过溶液相合成中的溶剂稀释来反应,这些反应类型在固相合成中可被无特定条件的进行,因为固相载体的反应位点保持假溶解的条件。

        (4)即使在固相载体上的起始材料非常有毒也能安全地处理固相载体直到反应完成。

        (5)自动化固相合成容易实现,因为简单而且易于重复反应和提纯过程。

    1.3.2 固相合成的缺点:

       (1)通常固相反应速率不快,因为系统是处于固相和溶液之间的异相系统。 

        (2)为构造反应条件,需要较溶液相反应更多的精力和时间,而后者已经发展了很多反应。

       (3)由于载体和连接分子的原因,反应受到限制。 

       (4)识别反应中间体有些困难。

       (5)通常,固相合成是不适于获得大量化合物的。

    1.3.3 液相合成的优点:

         (1)在溶液相合成中,可以使用先前所有的有机合成方法而没有任何的限制。

     (2)反应物均一混合并且快速移动使得反应机会增加。

     (3)在加热反应的例子中, 热能通过溶液中的分子分散而被均匀转移。

     (4)大量反应可以通过控制反应釜的大小和反应物的数量而实现。

     (5)可以在每个步骤提纯并且分析反应化合物。

    1.3.4 液相合成的缺点:源'自^751],论`文'网]www.751com.cn

     (1)在反应完成之后,需要的化合物和副产物都一起在反应混合物中,需要溶液化学中的分离步骤。

     (2)如果使用过量试剂以获得高产量, 需要提纯试剂。 

     (3)如果起始物质或副产物(或需要的化合物)易挥发或沉淀,那就容易多了,如果这些不发生,就需要一个比较困难的后处理工作-萃萃取或色谱。因此, 后处理过程通常需要更多的时间和精力胜于反应过程。

     (4)自动化溶液相合成由于提纯程序的复杂化而非常困难,因而难以实现。

    1.4  Fmoc保护基的优点

    中文名称: Fmoc-甘氨酸

    英文名称: Fmoc-Gly-OH

    Fmoc-甘氨酸

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