两个基于Cu(II)离子Keggin型硅钨酸盐及多齿含氮配体的配位聚合物的合成结构及性(2)

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1.2 配位聚合物的发展

1989年，在美国化学会志刊登了第一篇与配位聚合物相关的论文，将无机网络结构延伸到配位聚合物的领地[7]。随着时间的推移，配位聚合物逐渐被大家认识并接受，同时也引起了很多科学家的兴趣。近年来，随着晶体工程学的出现和发展，以及合成方法和表征技术水平的进步，配位聚合物的研究得到了快速发展。他们设计合成的各种拥有特殊功用特征的配位聚合物多是通过有机配体和金属离子做基本的构建单元得来的。各国的众多研究者设计的功能配位聚合物的合成结果吸引了人们的注意。人们能将光、电和磁等性质引入配位聚合物中，并运用晶体工程学的原理在一定程度上控制它们的结构，进而得到种种具备优良品质的配位聚合物。

随着研究的不断深入，构成配位聚合物的金属离子和有机配体也不断扩展。金属离子逐渐从以前的低价态的Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd等过渡金属逐渐扩展为到碱金属、碱土金属、镧系金属、放射性金属等。有机配体也由原始的含氮配体发展到含氧类、含硫类、含磷类乃至混合类的配体。配位聚合物的结构由最初比较简单的结构发展成轮烷、索烃以及分子结等多种复杂的结构。另外，多金属氧酸盐由于具有无与伦比的多样化结构和种类繁多的功能特性，被视为一种万能的无机建筑单元引入到配位聚合物中。这些发展表明配位聚合物的研究已成为晶体工程学家和配位化学家关注钻研的热点之一，它将为材料科学、配位化学的发展提供坚实而有力的实验基础。源'自^751],论`文'网]www.751com.cn

1.3 多金属氧酸盐的概述

多金属氧酸盐，英文名Polyoxometalates，简称多酸，是一种多核配合物，已经有一个多世纪的渊源，近年来成为无机化学的重要分支[8]。多酸分为同多酸和杂多酸两大类。由一种含氧酸盐缩合而成的是同多酸盐，由多种含氧酸根离子缩合而成的是杂多酸盐，它们对应的酸分别叫做同多酸与杂多酸[9]。杂多酸中含有配原子和杂原子，配原子可以是钨、钼、钒、铌和钽等金属元素，杂原子则可以是此外的七十多种元素。多酸按金属元素组成不同又被分为：多钼酸盐、多钨酸盐和多钒酸盐等。在本文中用的Keggin型硅钨酸盐是多钨酸盐的一种类型。

Keggin (1:12A)、Dawson (2:18)、Anderson (1:6)、Waugh (1:9)、Silverton (1:12B)和Lindqvist是多酸的六种最基本构型(图1.1)。其中，Lindqvist结构中不存在杂原子，为同多酸（盐）。其它五种结构中存在杂原子，为杂多酸（盐）。化学家以这六种多酸为基础已经合成出多种衍生结构的多酸配合物，如2:17的单缺位、2:15的三缺位、2:12六缺位Dawson型和1:11的单缺位、1:10的双缺位、1:9的三缺位和1:8的四缺位Keggin型等[8]。