4-二甲胺基苯基偶氮苯磺酰氯的合成工艺(3)

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3 偶氮染料的合成

制造偶氮染料的方法，包括重氮化和偶合两步，主要原料有芳烃、亚硝酸钠、和杂环芳族化合物。

3.1 合成机理

在偶氮染料的生产过程中，重氮化偶合的两个主要过程，是基本的反应。有少数偶氮染料是氧化缩合形成的，而不是由重氮盐的偶合反应合成的。重氮化和偶合反应对于染整的人来说是非常重要的，人们也经常用这个反应来染色和印花。

3.2 合成方法

3.2.1 重氮化反应

芳香族伯胺和亚硝酸反应生成重氮盐的过程被成为重氮化反应，一般被称为重氮组分,亚硝酸为重氮化剂。由于亚硝酸的不稳定性，通常是亚硝酸钠、盐酸或硫酸、硝酸反应，防止亚硝酸给分解，重氮化反应后生成重氮盐。

对重氮化反应影响的因素，主要有酸的用量和浓度，在重氮化反应之中，无机酸的作用机理是：要先使芳胺溶解，然后跟亚硝酸钠反应生成亚硝酸，最后与芳胺作用而生成重氮盐。重氮盐一般是容易分解的，只有在过酸的酸液中才比较稳定。所以按反应式的计算，只需要2mol的酸，就可以使一个氮基重氮化；但要使反应可以顺利的进行，酸的用量必须适当的过量。酸过量的多少取决于方伯胺的碱性。碱性越弱，过量的就越多，通常是25%到100%，如果过量很多的话，就需在浓硫酸中进行反应。

重氮化反应根据方程，一个重氮氨基1mol硝酸钠是必需的。当重氮化反应进行从一开始就需要保持稍过量的亚硝酸，否则将造成偶合反应。该解决方案可能会有加入亚硝酸盐的控制速度，进给的速度太慢，和芳族胺的重氮盐不会影响重氮化偶合反应来发生的；进给的速度太快，大量的亚硝酸盐分解或产生其它副作用。在反应中，要检验出过量的亚硝酸盐可以用淀粉或碘。

如果过量的亚硝酸盐，会对接下来的偶合反应不利，偶合组分将硝化、氧化等反应。因此，尿素或氨基磺酸通常被添加到过量的亚硝酸，可以使亚硝酸得到分解。