乙苯选择性氧化合成苯乙酮的研究(4)

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液相氧化法的反应条件温和，又有较高的转化率、选择性也很好，能够扩大推广到实际的工业生产中，和气相法相比，液相法显得优点众多。就目前来说，液相氧化法的发展方向和关键是研究探索适宜的催化剂和反应溶剂。

1.5.2 以过氧化氢为氧化剂的氧化技术

H2O2 作为一种氧原子的来源[20,21]，安全且廉价，而且 H2O2 中活性氧含量很高，它的氧化性也比分子氧要强，用它做氧化剂的反应副产物只有水，不会造成环境污染，所以它在绿色氧化中被广泛应用，是一种理想的氧化剂[22,23]。

1.醇的氧化

杨敏等[24]研究了对 1,2-丙二醇、1,2-丁二醇和 1,3-丁二醇选择性氧化。他们用钨酸钠作催化剂、H2O2 作氧化剂，在优化条件 n（NaWO4•2H2O）/n（邻苯二酚）＝1，T=55℃，t=60min 下，1,2-丙二醇的反应可以达到 13%转化率，生成的羟基丙酮有 92%的选择性。在同样的反应条件下，1,2-丁二醇的反应可以达到 29% 的转化率，1,3-丁二醇的反应可以达到 78%的转化率，生成的 1-羟基-2-丁酮有 66% 的选择性，生成的 4-羟基-2-丁酮有 85%的选择性；马建强等[25]也有相似的氧化醇的研究，他们使用了相转移催化剂，用 H2O2 来氧化芳樟醇，以等到产物氧化芳樟醇。在优化的反应条件 T=60～70℃，pH=0.5，t=2h 下，产物中可以得到 78% 的氧化芳樟醇，品质优异，香气良好，令人愉快。

2.烯烃的氧化

邰玉蕾等[26]研究了烯烃的氧化，他们用 H2O2 作氧化剂，TM-2 作催化剂，将环戊烯一步催化氧化，合成了戊二醛。他们的实验结果表明：以异丙醇为溶剂， n（H2O2）:n（C5H8）=2.05:1.00，m（H2WO4）:m（C5H8）=0.045:1.000，在优化文献综述

反应条件 T=35℃，t=22h 下，反应的产物可以达到 65%的总收率；李华明等[27]研究了环己烯的氧化，他们用 H2O2 作氧化剂，用磷钨酸（H3PW12O40）作催化剂，

在使用助剂草酸（H2C2O4）的条件下，用环己烯氧化来合成己二酸，实验结果表明，当 n（环己烯）:n（H3PW12O40）:n（H2C2O4）:n（H2O2）=100:1:1:538，在优化反应条件 T=92℃，t=6h 下，反应可达到 70.1%的收率。

3.烷烃的氧化黄世勇[28]研究了环己烷的氧化反应，他们使用丙酮作溶剂，杂原子磷铝分子

筛作催化剂，H2O2 作氧化剂。在反应时间 12h、原料配比 n（H2O2）/n（C6H12）

=1.0、催化剂用量为 0.01～0.05g 条件下，该反应最高可得到 11%的环己烷转化率；Schuchardt 等人[29]同样研究了环己烷的氧化，所不同的是他们使用包含 FeCl3， H2O2，醋酸，吡啶等几种成分的 GoaggⅡ体系，通过他们的研究，发现了该反应的氧化效率可以达到 91%，所谓氧化效率就是氧化产物摩尔数/H2O2 消耗摩尔数，反应 10h 后，环己酮可以达到 94%的极高选择性。

根据以上研究人员的研究成果，可以发现当 H2O2 直接与有机物反应时，反应的氧化活性低，产品的产率也很低，所以用 H2O2 直接与有机物反应的方法的应用范围小。因此，今后对 H2O2 氧化剂的主要研究方面应该是探寻新的催化剂体系来使 H2O2 活化，达到更高的氧化效率。

1.5.3 以高铁酸钾为氧化剂的氧化技术

K2FeO4 的氧化性极高，其氧化产物为铁锈，对环境的不良影响几乎没有，是比较环保的一种氧化剂。有机合成方面：K2FeO4 在整个 pH 值范围都有良好的选择性和氧化性，且还原产物不污染环境[30]；水处理方面：能迅速除去水中的细菌、病毒、藻类、含氮或硫的化合物、有毒重金属非金属和一些难降解有机污染物质，且不造成二次环境污染[31-33]；电池材料应用方面：可以替代传统的锌阳极，用于制造高性能、无污染的“绿色”电池[34]；