- 上一篇：Stöber中空介孔二氧化硅纳米微球的制备
- 下一篇：改性介孔硅基材料SBA-15（SA-SBA-15）废水铜离子吸附
作为率先二苯乙烯类化合物选择性硝化的课题组，Bordwell课题组[30]研究发现，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，β-甲基苯乙烯，反式二苯乙烯和反式α-甲基苯乙烯硝化得到β-硝酸乙酸酯的产率可以达到40~70%，如图1.9。从反式β-甲基苯乙烯，反式二苯乙烯和反式α-甲基苯乙烯可以看出碳碳双键的加成反应是顺式的。顺式二苯乙烯和顺式α-甲基苯乙烯通过明显的反式反应得到β-硝酸乙酸酯的速率慢于相应的反式异构体。顺反式的α,β-二甲基二苯乙烯也发生反应但是得不到硝酸乙酸酯。
图1.9 二苯乙烯的硝化反应
2006年，Lucia Panzella等[37]研究了酚类二苯乙烯化合物酸催化的条件下与亚硝酸根离子的反应。在0.1M磷酸盐缓冲液，pH为3.0，37℃的条件下，白藜芦醇（(E)-3,4’,5-三羟基），与过量的亚硝酸根离子反应，得到的产物较为复杂。碳碳双键上的硝化产物，苯环上的硝化产物，酮类化合物等都有。
硝基二苯乙烯类化合物可用作含能材料，尤其是多硝基类的，例如2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯乙烯[38]。它适用于-200℃~250℃的温度和真空环境，爆炸性能以及安定性能都较好，在航空航天及地下勘探开发都有着很大的作用[39]。在含能材料中引入硝基，将增加含能分子的能量密度和有效含氧量。彭新华[40]等在二苯乙烯类化合物I中引入硝基。通过实验，若硝化剂过强则烯烃的双键会被氧化，副产物较多。若过分降低硝化剂硝化能力，则会不反应。浓硫酸与发烟硝酸在室温下对物质I的硝化主产物为1,3-二（3’-氯-4’-硝基苯乙烯基）苯（TNT-TTD）。
本文采用的方法以醋酸酐-硝酸为硝化剂，硝化活性较硝硫混酸温和，产物较为纯净，选择性也更高。
1.2 本课题的研究内容及其方法文献综述
1.2.1 二苯乙烯类化合物的合成反应
1.2.1.1 苯甲醛与2,4,6-硝基-1,3-二甲苯缩合反应的条件优化
第一部分采用苯甲醛与2,4,6-硝基-1,3-二甲苯作为底物，通过实验找出缩合反应的最佳条件，尤其是最佳的催化剂，为后面微波反应提供可行的方案。
1.2.1.2 微波促进苯甲醛与2,4,6-硝基-1,3-二甲苯缩合反应的条件优化
第二部分采用第一部分得到的最优催化剂，配合微波反应，加快苯甲醛与2,4,6-硝基-1,3-二甲苯的缩合反应，期待得到良好的反应结果。
1.2.1.3 微波促进不同芳基醛与2,4,6-硝基-1,3-二甲苯的缩合反应
第三部分拓展底物，将苯甲醛换成其他芳基醛类，从而扩展该缩合反应的应用面。
1.2.1.4 机理探讨
综合以上三个部分，以及文献内容，探讨反应的可能机理。
1.2.2 二苯乙烯类化合物的选择性硝化
1.2.2.1 采用醋酸酐-硝酸作为硝化体系的硝化反应
第四部分采用较为温和的醋酸酐-硝酸硝化体系，增大硝化选择性。通过表征，确定硝化位置。
2 实验试剂及仪器
2.1 实验试剂
实验所用试剂见表2.1
表2.1 实验所用主要试剂
试剂 规格 生产厂家
二乙胺 分析纯 国药集团化学试剂有限公司
三乙胺 分析纯 国药集团化学试剂有限公司
哌啶
-
基于AspenPlus乙酸乙酯反应精馏模拟
-
3,5-二氯-2,4-二羟基苯乙酮...
-
离子液体中醛和2-氰乙基苯并咪唑的反应研究
-
年产50万吨乙二醇项目厂址选择与经济分析
-
咪唑并邻菲罗啉-亚铜-1,...
-
6,6’-二乙酰氧基甲基-2,...
-
用NaBH4进行3,7-二甲基-3-乙...
当代大学生慈善意识研究+文献综述
电站锅炉暖风器设计任务书
乳业同业并购式全产业链...
中考体育项目与体育教学合理结合的研究
十二层带中心支撑钢结构...
大众媒体对公共政策制定的影响
酸性水汽提装置总汽提塔设计+CAD图纸
河岸冲刷和泥沙淤积的监测国内外研究现状
java+mysql车辆管理系统的设计+源代码
杂拟谷盗体内共生菌沃尔...