6,6’-二乙酰氧基甲基-2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二甲酯的制备(4)

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除此之外它作为二联吡啶还与很多过渡金属形成配合物, 其中以联吡啶钌配合物研究最为广泛。染料敏化太阳能电池中最拥有潜力的敏化剂是二联吡啶配合物。染料敏化剂在染料敏化太阳能电池中的光电转换效率超过10％。同时这样的情况下也让它的在实际情况下的应用提供了更多的可能性。为了更进一步深化太阳能电池的效率提高他的实际工作能力,大多是研究院从控制电池的应用效率的各方面原因进行了大量的研究。例如吸附基团，辅助配体的不同种类和其所拥有的量、氧化还原电解质。敏化剂性质对电池中许多关键步骤有着重要的影响,如氧化态染料的还原过程、电子复合、电池的长期稳定性、电子注入等。而这些光物理性质的调节在很大程度上来自其结构多样的配体, 所以设计合成新型联吡啶配体对丰富联吡啶钌配合物的性质具有重要的意义。

Argazzi和Bignozzi把吩噻嗪引入联吡啶配体中合成配合物Ru(dcbpy)2(bpy-PTZ)2+, 可以通过吩噻嗪的电子给体从氧化态的钌络合物的金属中心除去空穴,形成了具有长寿命的电子分离态。由此可见,在联吡啶的其中一个吡啶环上引入取代基团, 合成实验不对称取代的联吡啶化合物质是十分重要的。传统合成方法包括单甲基锂化, 单甲基氧化法, 但这些方法比较繁琐, 收率较低, 而且单双取代的联吡啶很难分离。所以使用了比较简单的方法合成了不对称取代的联吡啶。　

本课题所合成的6,6’-二乙酰氧基甲基-2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二甲酯，则是合成6,6’-二溴甲基2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二甲酯的原材料，而他作为检测癌症试剂的中间体，对癌症的检测具有重大意义。其结构式如图1.1所示：

图1.1 6,6’-二乙酰氧基甲基-2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二甲酯的结构图

1.2 6,6’-二乙酰氧基甲基-2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二甲酯的国内外研究现状

对生物系统的结构和功能特性的更多了解是生物学和医学中的一个关键挑战。在更实际的一面，癌症的诊断和治疗需要个性化的方法，反过来，需要更好和更快的病理分析以及高度对比的实时生物。为了尽可能少地扰乱所研究的系统和器官，需要非侵入性的方法，并且为此目的，光学发射探针正在成为强有力的候选者。实际上，当使用适当的波长时，穿透深度可能是实质的，并且光可以到达复杂的分子结构的区域，其不能被其它分子探针所接近。此外，通过高灵敏度的器件和技术（包括单光子检测）容易地检测发射的光子。当激发的发射电平的寿命足够长时，时间分辨检测（TRD）显着提高了信噪比。有机发光体通常是荧光的，因此高度发射，因为转变是奇偶性允许的，但是它们经过光漂白和TRD，鉴于非常大的发射速率，需要复杂的方法：107-109s -1，对应于激发态寿命在100 和1 ns。半导体量子点（直径为2-10nm的镉硒纳米晶体）及其生物缀合物是潜在的替代物，在整个可见光范围内是高度发光的，可调谐的，并且与有机发光体相比显示出优异的光稳定性。它们已被用于体外分析和体内成像，但是他们对生物学和医学的介绍是缓慢的，因为它们具有难以补救的缺陷，例如难以获得近红外（NIR）发射以用于更深层的组织穿透，镉和硒的高毒性及其短循环半三次镧系元素离子Ln（III）鉴于其单一性质，提出了有机发光污渍的另一种替代方案，使得能够容易地对可见光和近红外光谱范围进行光谱和时间分辨。用镧系元素生物细胞的第一次染色可以追溯到1969年，当细菌涂片（大肠杆菌细胞壁）用乙酰噻吩甲酰三氟乙酸铕的乙醇溶液处理时，此后在汞灯照明下出现明亮的红点，但进一步的实验不得不等待很长一段时间。事实上，在20世纪70年代中期，芬兰的Turku研究人员在时间分辨发光（TRL）免疫测定中提出了Eu（III），Sm（III），Tb（III）和Dy（III）多氨基羧酸盐和β-二酮酸盐作为发光传感器，开始注意发光镧系元素生物探针。广泛的兴趣和随后的发展，如均匀TRL测定，优化镧系元素发光螯合物的生物缀合方法，和时间分辨发光显微镜（TRLM）导致镧系发光生物探针（LLB）在许多生物学，生物技术，和药物，包括分析物传感和组织和细胞成像以及监测药物递送。