由于肟中氢原子能被金属所置换,而氮原子具有未成对电子,因此可形成一定的鳌合环结构,肟分子上还必须具有另一个电子给予体,或者具有另一个可被金属置换的氢原子基团,从而形成N-N或N-O配位化合物。在实际使用中仅有反式结构的肟类萃取剂通过氧原子(共价键)与肟类氮原子(配位键)实现鳌合,从而实现对铜离子的萃取。
羟肟类萃取剂在循环使用过程中,在光照条件下长期的与含有复杂成分的酸性浸出液及强酸性反萃取剂等接触,会发生光解,水解,异构,氧化还原等化学反映而使萃取剂降解老化,造成羟肟功能团的破坏,并且生成含羧基,羟基,羰基及酰胺等基团的表面活性物质。萃取剂有效成分的降解会引起有机相和水相的界面张力降低,降解产物会吸附在乳液滴膜的表面,使部分有机相稳定的存在于水相中,造成有机相在萃余液中夹带流失,这会导致萃取剂铜效率的降低,并对生物浸出过程产生影响。
1.3 微生物浸出过程机理
对于微生物浸矿技术的研究,必须先正确了解生物氧化浸矿过程的机理。细菌除氧化Fe2+之外,还直接氧化硫化矿,即细菌通过其分泌的氧化酶使得硫化矿物氧化分解。由于细菌在矿物表面的吸附,可将细菌浸矿过程作用分为间接作用,直接作用,联合作用。
(1)直接作用
指浸矿细菌附着在矿石表面和矿石中的硫化矿发生作用,使矿物氧化溶解,细菌通过分泌的有机物附着于矿物表面形成吸附层,在吸附层内,二价铁离子氧化为三价铁离子,三价铁离子氧化硫矿产生二价铁离子,二价铁离子又被氧化为三价铁离子,如有氧及水存在的情况下,细菌对黄铜矿、黄铁矿将有如下反映:
(1-3)
(2)间接作用
指矿石在细菌代谢过程中所产生的硫酸高铁和硫酸作用下发生化学溶解作用,细菌在浸出溶液中,将Fe2+氧化为Fe3+,Fe3+氧化硫矿化矿产生Fe2+,Fe2+又被细菌氧化为Fe3+,如此反复。
(3)联合作用
联合作用并不是一种新的作用,它是指细菌直接作用和化学氧化间接作用共同存在的情况,在试剂情况下,直接作用和间接作用往往是同时存在的,不过有时候以直接作用为主,有时候又以间接作用为主。当细菌吸附于矿物表面时,会有有机多聚物和矿物作用,使得矿物氧化分解直接作用和间接作用,其区分点就在于氧化矿的氧化分解是否通过Fe3+的氧化作用,即不管细菌粘附矿物与否。间接作用为Fe3+浸出矿物,而直接作用则通过细菌的直接氧化分解作用。
1.4 嗜酸氧化亚铁硫杆菌
嗜酸氧化亚铁硫杆菌(Acidithiobacillus ferrooxidans:以下简称A. f),源^自#751\文-论|文]网}www.751com.cn是一种硫杆菌属化能自养菌,属于革兰氏阴性细菌,好氧嗜酸,主要生长在pH (1-3) 的环境中,是迄今已报道的20多种浸矿细菌中研究得最多的浸矿细菌。嗜酸氧化亚铁硫杆菌是第一个从酸性矿坑水中被发现的能够氧化硫化矿的菌种,也是目前浸矿细菌中研究得最多、其基因组被完全测序的菌种。一般认为,典型的嗜酸氧化亚铁硫杆菌菌株的相对百分含量为一。但根据不同菌株之间的杂交的相似性,可分为四个不同的组,其中有些菌株之间的一杂交的相似度简直可低到一个可被认为是另一个种的地步一。营养上,典型的嗜酸氧化亚铁硫杆菌属于专性自养型。嗜酸氧化亚铁硫杆菌既然利用亚铁又能利用各种各样的还原性无机硫成分作为电子供体它们还能在甲酸限量的恒化培养条件下利用甲酸作为能源生长,结果发现其细胞密度高于以亚铁或硫化物作为能源生长时的细胞密度,但当甲酸的含量大于拌时则完全抑制其生长。同时,嗜酸氧化亚铁硫杆菌既能利用氧气也能在厌氧条件下利用三价铁离子作为电子受体。