在堆肥的过程中,垃圾的堆肥的密度逐渐变高,使垃圾与垃圾之间空气流通减少,空气中的氧气也越来越少。微生物进行厌氧呼吸,从而产生大量含恶臭气体,如NH3和H2S等。而恶臭的种类也是多样的,由于恶臭气体自身性质的不同,包括沸点、气、颜色、密度等,从而增加了治理的难度。Chung 等[1]研究表明台湾食品废弃物堆肥厂排放的主要恶臭物质为乙苯、二甲二硫、甲胺、对异丙基甲苯、氨和醋酸。王新娟等[2]研究表明沈阳分类后的有机垃圾(混有15%的其它垃圾)在堆肥过程中产生的主要恶臭物质为氨气、硫化氢、甲硫醇等;Wu[3]和Kim等[4]发现食品废弃物堆肥过程中的主要恶臭物质是甲硫醚和二甲二硫。
1.2 H2S恶臭产生机理以及危害
1.2.1 H2S恶臭的产生机理
堆肥过程中硫化氢主要源自含硫有机物的分解和硫酸盐的厌氧还原,不同种属的硫酸盐还原菌具有不同的生物化学过程。一些菌种与另一些菌种它们之间的生存都是相辅相成的,一些菌种有机物的产物可能会为另一菌种所需的营养,这会提高硫酸盐还原菌吸收、转化有机质的效率,大量的硫化氢从而产生。在垃圾堆放或堆肥过程中,当氧气不足时,厌氧细菌起主导作用,其产物为含硫的化合物如H2S和SO2。在堆肥的过程中,微生物的旺盛代谢会使氧气消耗增加,形成局部的厌氧区域。厌氧区域形成后其中的厌氧微生物开始取代好氧微生物。将堆肥中将硫酸盐作为最终电子受体,在厌氧环境下硫酸盐还原菌将由+ 6硫元素氧化成- 2价的硫元素,其反应式为: SO42- + 8H+ + 8e- →S2- + 4H2O,反应产生的硫离子(S2-)易与堆料表明水膜中的氢离子(H+)结合,以S2- 、HS- 、H2S(l) 和H2S(g) 等形态存在。硫化氢的生成也可以在腐败作用主导下形成,腐败作用是在含硫有机质形成之后,当同化作用的环境发生变化,不利于同化作用进行时,就可能会发生含硫有机质的腐败分解,从而释放出硫化氢。也可以通过硫酸盐还原菌利用各种有机质或烃类作为供氢体来还原硫酸盐,在异化作用下直接形成硫化氢。这种硫酸盐还原菌在进行厌氧的硫酸盐呼吸作用中将硫酸盐还原生成硫化氢的方式又被称为微生物硫酸盐还原作用(BSR)[5-7]。
1.2.2 H2S恶臭危害
硫化氢是一种高度的有气的和有毒的空气污染物。大量的硫化氢在工业过程中会产生,如石油精炼,渲染,废水处理、造纸和纸浆制造、食品处理和在治疗“酸”天然气和其他燃料的处理中。H2S的排放控制是保护公众健康和福利的本质以及减轻植被和物质损坏问题。
根据Haggard 和Henderson 的研究,硫化氢气体对人体的主要危害方式为:损害呼吸中心,与细胞色素、氧化酶以及该类物质中的二硫键作用,影响细胞的氧化过程,造成细胞组织严重缺氧,危及人的生命[8]。硫化氢的浓度在1.5 mg/m3时,其特有的臭鸡蛋臭极易被嗅出。而当浓度为上述浓度200倍时,反而无法辨别出来,因嗅觉神经已被麻痹。硫化氢会刺激人体的神经,进入人体的途径主要是通过呼吸道,刺激黏膜产生不适。吸入浓度较低时,眼睛受到刺激从而流泪、出现呕吐等症状,甚至会影响到肺引发肺部疾病。吸入浓度较高时,就会丧失意志导致昏迷,甚至是窒息而死。急性中毒后遗症是头痛、智力降低等。由于H2S恶臭对人体的危害是最直观的,因此堆肥厂等的建设常常需要原理住宅区和办公区。H2S经常存在于多种生产过程中以及自然界中。如采矿和有色金属冶炼。工业生产中的印染化工、污水处理、煤化工、石化加工、食品加工等行业。农业生产中的堆肥、沼气生产以及日常生活中的垃圾堆放和填埋等都会产生H2S气体。由于硫化氢恶臭大量产生会进入大气层,氧化分解生成SO2与空气中的水反应形成酸雨,会腐蚀建筑物,使土地酸化影响农作物生长,农作物产量减少从而影响经济。