毛东森等[6]采用改进的柠檬酸络合法即采用乙醇代替水作溶剂制备CuO-CeO2催化剂,并对制得的催化剂经行N2吸附-脱附、XRD和H2-TPR等技术研究,并采用固定床微型反应器链接色谱装置考察了不同催化剂对CO低温氧化反应的催化活性。实验结果表明,常规柠檬酸络合法所制备的CuO-CeO2催化剂中仅存在一种晶粒较大并且与CeO2相互作用较弱的CuO,而采用改进的柠檬酸络合法所制备的催化剂中还存在与晶粒较小高分散度且与CeO2相互作用较强的CuO,从而使具有更高的CO低温氧化活性。采用以乙醇代替水作溶剂的改进柠檬酸络合法制备的CuO-CeO2催化剂,由于CuO与CeO2存在强相互作用,有利于形成高度分散的CuO,从而提高了催化剂的CO低温氧化活性。
王倩等人[7]以金属硝酸盐为原料、碳酸钠为沉淀剂,采用共沉淀法制备了一系列CuO0.1Ce0.9-xAlxOy,复合氧化物催化剂,并用低温氮气吸附-脱附、X射线衍射(XRD)和氢-程序升温还原(H2-TPR)等对样品进行了表征,利用采用固定床微型反应器链接色谱装置考察了不同催化剂对CO低温氧化反应的催化活性。研究了Al含(X=0~0.3)和催化剂焙烧温度(350 oC、500 oC和650 oC)对CuO0.1Ce0.9-xAlxOy催化活性的影响。研究结果表明,随着催化剂中Al含量(X)的增加,CuO0.1Ce0.9-xAlxOy的催化活性先提高,至X=0.1时达到最大,之后又逐渐降低;当催化剂的焙烧温度为500 oC时CuO0.1Ce0.8Al0.3Oy的催化活最大。适量的铝掺杂可显著提高CuO-CeO2催化CO低温氧化反应的活性和稳定性。铝含量(X)和焙烧温度对CuO0.1Ce0.9-xAlxOy催化剂的催化活性有显著的影响,其最佳值分别为0.1 oC和500 oC。CuO0.1Ce0.9-xAlxOy的催化活性与其CuO的还原性密切相关:CuO越容易还原,则催化剂的活性越高。
Albin Pintar[8]采用了共沉淀,凝胶溶胶过氧化物和柠檬酸辅助合成了Cu-Ce-O复合氧化物。
郭建光[9]采用超声催化CuO,使用超声场下制备的CuO/CeO2/v-Al2O3作为催化剂时,两种VOCs 催化燃烧的起燃和完全燃烧温度都明显低于它们在普通浸渍法制备得到的CuO/CeO2/v-Al2O3催化剂上的起燃和完全燃烧温度,这表明在超声场下制备CuO/CeO2/v- Al2O3催化剂的活性明显高于普通浸渍法制备的CuO/CeO2/v- Al2O3催化剂的活性。XRD分析显示当超声之后会使得活性组分铜在催化剂表面分散更好的分散。XPS 表征分析显示超声增加了铜在催化剂表 面的分布并可促进催化剂表面Cu+含量的增加,有利于VOCs 氧化催化活性的提高。
Luo[10]等人制取了催化剂CuO/CeO2 将其使用于CO与O2的氧化反应, 使用CO2TPD即CO2程序升温脱附、H2-TPR即H2-程序升温还原、XRD即X射线衍射测试了表征。所制得的CuO/CeO2有着很好的低温氧化催化CO活性,显示出CuO与CeO2相结合后,提高了其氧化催化CO活性,并且由浸渍法制得的催化剂其氧化催化活性好于用工沉淀法制得催化剂。而且在650 oC焙烧制得催化剂其氧化催化活性较好。H2-TPR即H2-程序升温还原研究中显示,CeO2可以增进Cu的氢还原活性,在所有CuO/CeO2催化剂中,可以发现两种还原型Cu物种。CO-TPD实验结果表明,CuO/CeO2催化剂相比较于纯CuO和纯CeO2能够吸附CO。通过TPR和TPD研究和催化活性研究,M. Luo等人认为,当分散性好的能吸附CO的CuO并且在低温下能够还原的可以表现出在低温对CO氧化有催化功能;不能吸附CO且高温下才能还原的、大块的CuO对氧化活性贡献很小。
Liu等人[11]低温CO氧化反应体系Cu-Ce-O催化剂做了大量的研究,发现此催化剂在低温氧化反应中的催化活性比 文献报道的其他任何碱金属氧化物催化剂的催化活性更高。Cu-Ce-O催化剂催化活性不受少量的碱土和稀土掺杂剂或杂质(约1%,原子数分数,下同)的影响。Cu-Ce-O催化剂的活性比Co-Ce-O和Cu-Zr-O催化剂活性更好。X射线光电子能谱(XPS)研究发现,Cu-Ce-O催化剂中存在Cu+物种。Langmuir-Hin-shelwood机理与协同反应模型在Cu-Ce-O催化剂催化的低温CO氧化反应中提出。在此模型中,Cu簇中的Cu+物种为CO的吸附提供活性中心,CeO2提供氧源,反应在两种金属的界面进行。
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