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在通常的反应体系中，电子亲和能可以分为以下2种：绝热电子亲和能(adiabatic electron affinity, AEA) 与垂直电子亲和能(vertical electron affinity,VEA)[20]。绝热电子亲和能是在体系在反应前后的平衡结构时，得到电子前的结构的能量减去与得电子后的能量的值。垂直电子亲和能是指保持体系构型不变，计算体系结合电子前后的能量之差。对于带负电的团簇，可相应地定义电子剥离能(detachment energy)[21]，其大小等于体系剥离一个电子所需的能量，此能量称为垂直电子剥离能(vertical detachment energy；简称VDE)。由于反应前后的平衡结构的构型不可能完全相同，因此绝热电子亲和能、垂直电子亲和能和垂直电离能三者也不相等[22][23]。